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2024年12月28日发(作者:selector动漫)

33

卷第

3

2020

6

CHINASURFACEENGINEERING

中国表面工程

Vol.33

June

No.3

2020

doi:10.11933/.10079289.2

基于分形方法的

YSZ

热障涂层有效热导率分析

丁坤

李志远

程涛涛

中国民航大学天津市民用航空器适航与维修重点实验室

300300)

陶瓷基热障涂层具有优异的阻热性

耐热腐蚀性能以及热稳定性能

在航空发动机热端部件中广泛使用

利用大气等离子喷涂方法制备

ZrO

2

8%Y

2

O

3

(YSZ)

涂层

用聚苯酯

(PHB)

调节涂层的孔隙形态和含量

利用扫描电

(SEM)

和图像软件分析涂层的截面形貌

计算了孔隙的分形维数

建立了基于分形维数的有效热导率计算方法

优化

了热导率与涂层孔隙的定量关系

同时利用导热仪测量面层的热导率

对有效热导率计算结果进行验证

结果表明

YSZ

粉末中混合聚苯酯粉末可增加涂层中的孔隙含量

PHB

的质量含量达到

15%

涂层孔隙率可增加至

30%

左右

较高的喷涂功率会形成扁平化的孔隙

孔隙分形维数的取值在

1~2,

并且孔隙越扁平取值越大

孔隙含量越大

形态越

趋近于扁平化

涂层有效热导率越小

把孔隙的分形维数引入到有效热导率的计算中

使得计算结果更加趋近于实测

结果

关键

大气等离子喷涂

陶瓷基热障涂层

;ZrO

2

8%Y

2

O

3

分形

方法

有效热导率

中图

分类号

TG174

文献

标志码

A

文章

编号

1007-9289(2020)03-0104-07

AnalysisofYSZEffectiveThermalConductivityBasedonFractalTheory

DINGKunying,LIZhiyuan,WANGZhe,CHENGTaotao

(TianjinKeyLaboratoryforCivilAircraftAirworthinessandMaintenance,CivilAviationUniversityofChina,Tianjin300300,

China)

Abstract:

Ceramic-basedthermalbarriercoatingsarewidelyusedinaeroenginehot-stagecomponentssincetheirexcellent

thermalresistance,hotcorrosionresistance,andthermalstability.Inthecurrentpaper,ZrO

2

8%Y

2

O

3

(YSZ)asakindof

thermalbarriercoatingwasdepositedbyatmosphericplasmasprayingmethod.Themorphologyandporosityofthecoatingwere

adjustedbyaddingpoly-hydroxybutyrate(PHB).Thecoatingcross-sectionswereobservedbyscanningelectronmicroscopy

(SEM).Acalculationformulaofeffectivethermalconductivitybasedonthefractaldimensionsofporesinthecoatingwasestab-

lished.Meanwhile,thecalculationvalueswereverifiedbyathermalconductivitymeter.Theresultsshowthattheporosityofthe

coatingcanbeincreasedbymixingPHBpowderandgouptoabout30%asthemassfractionofPHBreaches15%.Thehigher

sprayingpowerhasatrendtogeneratetheflatporeswithlargerfractaldimensions,resultinginthesmallereffectivethermalcon-

ductivityofthecoating.Thefractaldimensionofporesisintroducedintothecalculationofeffectivethermalconductivity,which

makesthecalculatedresultsmoreclosetothemeasuredones.

Keywords:

atmosphericplasmaspraying;ceramic-basedthermalbarriercoating;ZrO

2

8%Y

2

O

3;

fractaltheory;effective

thermalconductivity

09-09;

收稿

日期

:2019-03-25

修回日期

:2020-

mail:dingkunying@126.com

通信作者

丁坤英

(1981—),

副教授

博士

研究方向

热喷涂

;E-

基金项目

国家自然科学基金

(51501222);

民航局科技项目

(MHRD20160106

Fund:SupportedbyNationalNaturalScienceFoundationofChina(51501222)andScienceandTechnologyProgramofCivilAviationofChina

(MHRD20160106)

110.

中国表面工程

,2020,33(3):104-

引用格式

丁坤英

李志远

王者

基于分形方法的

YSZ

热障涂层有效热导率分析

[J]

DINGKY,LIZY,WANGZ,etal.AnalysisofYSZeffectivethermalconductivitybasedonfractaltheory[J].ChinaSurfaceEngi-

neering,2020,33(3):104-110.

3

期丁

坤英

基于分形方法的

YSZ

热障涂层有效热导率分析

105

0

引言

由于

优异的阻热性能

耐热腐蚀性能以及热

稳定性能

陶瓷基热障涂层在航空发动机热端部

件中大量采用

典型的热障涂层包含粘接层和

陶瓷面层两部分

粘接层一般为抗氧化性能较好

NiCoCrAlY,

面层一般为阻热性能较好的

ZrO

2

8%Y

2

O

3

热障

涂层的制备方法常用的有

两种

一种为电子束物理气相沉积

(EB

PVD);

另一种为大气等离子喷涂

(APS)。

电子束物理

气相沉积的涂层具有纵向结构

一般用来制备涡

轮叶片上的热障涂层

这种热障涂层在热循环过

程中具有良好的容应变能力

可以获得更好的热

循环寿命

大气等离子喷涂方法制备的涂层具有

层状结构

一般用来制备燃烧室部分的热障涂

这种涂层具有更优异的隔热性能

减少燃烧

室火焰筒薄壁受到的热冲击

[1

3]

利用

等离子喷涂方法制备的热障涂层内部

存在着大量的孔隙

这种孔隙是涂层获得更优异

阻热性能的关键

但是这类孔隙随着制备工艺

和粉末原材料类型的变化而变化

从而使得等离

子喷涂的热障涂层隔热性能存在着较大幅度的

变化

(APS

热障涂层的导热率一般为

0.8~

1.2W·m

1

·K

1

)。

为了

更准确地研究孔隙对热

障涂层导热性能的影响

需要考虑孔隙的含量和

分布

[4

7]

MasayukiArai

[8]

研究

表明

等离子喷涂的

热障涂层的阻热性能并不完全与涂层的孔隙率

成正比

较大等效直径的孔隙对于阻热的贡献更

加显著

。Kulkarni

[9]

研究

表明

孔隙的形状对

涂层的阻热性能影响较大

扁平化的孔隙更有助

于涂层阻热性能的提升

虽然已经有研究工作

证明孔隙的分布和形态对导热性能有影响

但是

由于热障涂层形貌的规律性较差

在孔隙分布和

形态影响的定量化分析方面进展比较缓慢

在描绘复杂形貌方面

分形法是一种有效的

手段

这种方法能够描绘复杂图像中颗粒的形状

和分布

例如单鹂娜等

[10]

和刘

洋等

[11]

分别

用分

形维数和多重分形谱来表征球墨铸铁中石墨的

形状和分布不均匀性

陈书赢和王海斗等

[12]

概率

统计方法

分形方法与数字图像分析技术相

结合

描述了孔隙数量

形态

尺寸及其分布等结

构特征

文中利用大气等离子喷涂方法制备

ZrO

2

8%Y

2

O

3

(YSZ)

涂层

利用粉末中混合的聚

苯酯

调节涂层中孔隙的含量和分布

然后利用分形方

法对涂层中的孔隙形态进行定量分析

优化目前

热导率与涂层孔隙的定量关系式

进一步说明孔

隙对于涂层阻热性能的影响

1

试验

1.1

原材料和喷涂工艺

采用

美国

Praxair

公司生产的

Co

110

NiCoCrAlY

粉末喷涂金属粘接层

粉末粒径为

15~45

μ

m。

采用自制的

ZrO

2

8%Y

2

O

3

(YSZ)

聚粉末喷涂陶瓷面层

其原材料是上海水田材料

科技有限公司生

产的粒径为

1~3

μ

m

YSZ

团聚后颗粒的粒径为

38~75

μ

m(

1(a))。

YSZ

粉末中混合自制的包覆型聚苯酯

(PHB)

粉末

为了研究孔隙率和孔隙形态对导热性能的

影响

聚苯酯粉末的粒径分别选取

10~23

μ

m

1

喷涂粉末的形貌

Fig.1MorphologiesofthepowdersforAPSspraying

106

中国表面工程

2020

25~45

μ

m

两种

为了抑制它的烧损

用溶胶凝

Ni718

合金表面制备热障涂层

通过改变面层粉

末配比和调整喷涂功率来调节陶瓷面层中的孔

隙含量和形态

具体参数见表

1。

胶法在其表面覆盖一层

TiO

2

1(b))。

采用

Praxair

公司生产的

3710

型等离子喷涂设备在

1

Table1

YSZ

Coatingtype

Topcoating1

Topcoating2

Topcoating3

Topcoating4

Fraction

C

1

/(w/%)

100

90

85

85

ParticlesizeFraction

d

1

/

μ

mC

2

/(w/%)

1~3

1~3

1~3

1~3

10

15

15

陶瓷面层的组成和形态特征

PHB

Particlesize

d

2

/

μ

m

10

23

25

45

25

45

Pores

Porosity

/%

1.5

9.8

28.4

26.2

Effective

Fractal

diameterd

3

/

μ

m

dimensionD

5.13

10.24

18.82

17.73

1.44

1.24

1.30

1.52

Fractionandmorphologycharactersofthetopcoatings

Deposit

power

P/kW

32

32

32

36

1.2

涂层截面形貌的观测和分析

喷涂粒子被等离子弧加温和加速最后撞击到

基体表面形成堆叠结构

喷涂粒子中的聚苯酯

被留在层状结构中

通过后续的加温烧蚀后形成

孔洞

沉积过程示意图如图

2

所示

利用扫描

利用德国生产的

LEO1530VP

型场

发射扫描

电子显微镜观察涂层的截面形貌

然后利用图像

软件测量涂层中孔隙的面积占比

p,

并测量单个

孔隙面积

S

和周长

L。

利用分形理论分析孔隙的

截面形貌

孔隙的分形维数

D

与孔隙面积

S

和周

[13

16]

L

的关系为

L

=

AS

D

2

电镜观察陶瓷面层的截面形貌

并利用图像软件

对其进行二值化分析

结果如图

3

所示

当喷涂

粉末中不含聚苯酯时

陶瓷层中孔隙的含量最低

并且孔隙横截面积的平均等效直径最小

此时的

孔隙是粉末在沉积堆叠过程中形成的固有孔隙

3(a)

)。

当喷涂粉末中混合聚苯酯后

涂层的

(1)

(2)

D

logL

=

logA

+

logS

2

式中

隙周长

L

的单位为μ

m,

孔隙面积

S

2

A、D

无量

根据公式

(1)

(2)

的单位为μ

m

可以得到孔隙分形维数的分布

并利用最小二乘

法确定

D

根据周长和面积的关系可知

D

值的

[12]

范围为

1~2

1.3

隔热

性能测试

将陶瓷面层从原有的试片上剥离并制成

Φ

10

×

2mm

的待测试片

利用美国

TA

公司生产

DXF

900

型氙灯导热仪测量

100~900℃

条件

下陶瓷面层的热导率

利用公式

(3)

计算涂层的

K

1

)。

·m

1

·

热导率κ

单位

W

κ

=

ρ

·C

p

·

α

(3)

式中

ρ为

利用阿基米德方法测得的涂层密

C

p

为涂层的等压比热

单位

·m

3

),

单位

kg

K

1

),

J·kg

1

·

α为导热仪测得的涂层热扩散系数

1

2

单位

m

·s

)。

2

结果

与讨论

等离子喷涂制备含有孔隙的

Y

SZ

陶瓷面层

2

Fig.2

涂层的形成过程示意图

Schematicdiagramofspraying

3

期丁

坤英

基于分形方法的

YSZ

热障涂层有效热导率分析

107

3

Fig.3

不同陶瓷涂层的横截面形貌

Cross-sectionmorphologiesofdifferenttopcoatings

孔隙率随着聚苯酯

的含量增加而增加

3(b))

为了分析孔隙对涂层热导率的影响

可以把

孔隙等效成在涂层中随机分布的圆形孔洞

则含

有孔隙涂层的有效热导率κ

eff

κ

s

ν

s

+

κ

g

ν

g

κ

eff

=

ν

s

+

ν

g

[21

23]

同时孔隙的平均等效直径也随着聚苯酯颗粒的

增大而增大

3(c)

)。

面层

3

和面层

4

的喷涂

粉末中混合的聚苯酯质量含量均为

15%,

聚苯酯

的初始粒度均为

25~45

μ

m,

因此这两种陶瓷面

层的孔隙率和孔隙的等效直径都比较接近

1)。

但是面层

4

制备过程中采用了更高的

喷涂功率

面层

3

喷涂功率为

32kW,

面层

4

喷涂

使得粉末颗粒沉积时温度和速

功率为

36kW)

度上升

更趋近于扁平化铺展

这使得面层

4

孔隙也呈扁平化形态

3(d))。

并且随着工艺

涂层中孔隙的形态比较复杂

的变化而变化

这些孔隙最终会影响涂层的隔热

性能

[17

20]

3

κ

s

2

κ

s

+

κ

g

3

κ

s

(4)

2

κ

s

+

κ

g

式中

κ

s

为无

孔隙块体涂层材料的热导率

ν

g

分别

为涂层和

κ

g

为孔

隙中空气的热导率

ν

s

孔隙的体积占比

当把空气的热导率

κ

g

=

0.026W·m

1

·K

1

κ

g

近似

0

有效热导率

κ

eff1

可近

似为

文中利用分形理论描述孔隙的

形态

κ

eff1

≈κ

s

(1

p)(5)

利用公式

(1)

(2)

计算孔隙的分形维数

结果

如图

4

所示

根据公式

(1)

(2)

可知

分形维

D

值与孔隙的周长和面积相关

而周长和面积

的比值又是孔隙扁平化程度的体现

所以分形维

D

的差异更多地体现的是孔隙扁平化程度的

D

值越大表明孔隙越呈现扁平化

面层

4

变化

中孔隙的分形维数

(D

=

1.52)

4

种面层中最大

表明此涂层中孔隙的形态更趋近于扁平化的

形态

面层

3(D

=

1.30)

和面层

2(D

=

1.24)

的分

形维数较为近似

反映了这两种涂层中孔隙的形

态较为相似

且趋近于球形的形态

面层

1

中孔

隙的平均等效直径较小

分形维数

(D

=

1.44)

多地体现了陶瓷涂层在沉积过程中形成的固有

孔隙在轮廓形态上的不规则程度

p

为涂层的孔隙率

种计算方法是

式中

将孔隙等效成圆形孔洞

未考虑孔隙形状的影

为了考虑孔隙形态的影响

需要引入分形维

D。

分形维数是对孔隙形态的定量表征

随着

孔隙变形程度的不同

分形维数的值在

1~2

之间

[24

27]

将表

征孔隙形态的分形维数

D

引入

变动

到公式

(5)

形成改进后的有效热导率κ

eff2

算公

κ

eff2

=

κ

s

(1

Dp)(6)

利用

热导仪测量不同孔隙率涂层在

100~

900℃

温度条件下的κ

'

eff

其结

果如图

5

所示

从图

5

中可以看出

100~700℃

的范围

涂层的有效热导率随着温度的升高而降低

108

中国表

4

周长面积幂率法计算分形维数

D

Fig.4Dcalculatedbypower-lowmethod

当温

度高于

700℃

后有效热导率的下降趋势减

[28

29]

相同温度条件下

涂层的有效热导

率受

到孔隙的影响

随着孔隙率的上升陶瓷面层的

有效热导率下降

当孔隙率相近时

扁平化程度

面工程

2020

5

不同温度条件下的热导率

Fig.5Thermalconductivitiesduringdifferenttemperatures

高的

孔隙

具有更大分形维数

D

可以使涂层

获得更低的热导率

相同温度下

面层

4

与面层

3

相比下降

15%

左右

产生上述变化的原因是因

为陶瓷面层的导热机制主要为声子的传导

度升高会使点阵振动加剧

从而使得声子传导受

到散射

与此同时涂层中的孔隙也会造成声子的

散射

单位体积内垂直于热传导方向的孔隙边界

面积越大

声子传导受到的影响越大

所以陶瓷

面层的有效热导率同时受到温度和孔隙形态的

影响

为了定量分析孔隙对涂层有效热导率的影

利用相同的函数形式对有效热导率曲线进行

拟合

结果如图

5

中虚线所示

根据图

5

的拟合

结果可以推导实测涂层有效热导率κ

'

eff

与无

隙涂层热导率κ

s

之间的关系式如下

κ

'

eff

=

κ

s

D'(7)

式中

,D

'

为基于实际测量结果求出的热导率

关系系数

该系数与温度无关

假设面层

1

与无

孔隙涂层的导热率相等

根据图

5

的拟合结果可

面层

1、2、3、4

D'

值分别为

0.99、0.88、

0.66、0.56。

根据公式

(5)、(6)、(7)

可以推导出

有效热导率的相互比值

的关系为κ

'

eff

/

κ

eff1

/

κ

eff2

=

D'/(1

p)/(1

Dp),

相互

比值

的结果如图

6

所示

由图

6

可知

采用式

(5)

计算面层的有效热导

当孔隙率低于

10%

时计算值与实测值的结果

偏差

Δ

1

=

(1

p)

D']/D')

3%

以内

但是当孔

隙含量上升至

30%

左右时

(5)

的计算值与实测

值之间相差约

10%,

若面层中孔隙呈扁平状分布

这种偏差还将进一步增加到

30%

左右

采用

3

期丁

坤英

基于分形方法的

YSZ

热障涂层有效热导率分析

109

6

涂层

热导率对比分析

(D'

实际有效热导率关系系

,1

p

优化前有效热导率关系系数

,1

Dp

优化后有效

热导率关系系数

Fig.6Thermalconductivitiescomparativeanalysis(D'

Coefficientofactualeffectivethermalconductivity,1

p-non-

optimizedcoefficientofeffectivethermalconductivity,1

Dp-

optimizedcoefficientofeffectivethermalconductivity)

(6)

优化有效热导率

计算结果

可以使得计算结

果与实测结果的偏差

Δ

2

=

(1

D

p)

D']/D')

制在

5%

以内

具体参见表

2。

综合上述结果可知

陶瓷面层的导热机制主

要为声子传导

涂层中的孔隙将对声子的传导造

成散射

垂直于传热方向的孔隙边界尺寸影响声

子的散射程度

将孔隙的分形维数引入到热导

率的计算过程中

可以充分考虑孔隙的形态对热

导率的影响

提高计算结果的精度

2

有效热导率分析结果

Table2Analysisresultsofeffectivethermalconductivities

CoatingtypeD'1

p1

Dp

Δ

1

Δ

2

Topcoating10.990.990.980

1%

Topcoating20.880.900.862.3%

2.3%

Topcoating30.660.720.659.1%

1.5%

Topcoating40.560.740.5832.1%3.5%

3

结论

(1)

利用

Y

SZ

粉末中混合

PHB

粉末的方法

可以增加等离子喷涂涂层中的孔隙含量

当混

合的

PHB

的质量含量达到

15%

涂层的孔隙

率可以增加到

30%

左右

这种孔隙的形态与喷

涂工艺有关

当采用较大功率喷涂时可以形成扁

平化的孔隙

(2)

采用分形理论对孔隙的形态进行定量

的表征

分形维数的取值范围在

1~2

之间

并且

与孔隙的形态有关

孔隙的形态越扁平

分形维

数的取值越大

(3)

孔隙的含量与形态影响着涂层的有效

热导率

孔隙含量越大

形态越趋近于扁平化

涂层有效热导率越小

把分形维数引入到有效

热导率的计算中

可以将计算结果与实测结果之

间的偏差减少到

5%

以内

参考

文献

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本文标签: 孔隙 涂层 热导率 分形 形态