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2024年12月28日发(作者:selector动漫)
第
33
卷第
3
期
2020
年
6
月
CHINASURFACEENGINEERING
中国表面工程
Vol.33
June
No.3
2020
doi:10.11933/.10079289.2
基于分形方法的
YSZ
热障涂层有效热导率分析
丁坤
英
,
李志远
,
王
摘
者
,
程涛涛
(
中国民航大学天津市民用航空器适航与维修重点实验室
,
天
津
300300)
要
:
陶瓷基热障涂层具有优异的阻热性
能
、
耐热腐蚀性能以及热稳定性能
,
在航空发动机热端部件中广泛使用
。
利用大气等离子喷涂方法制备
ZrO
2
-
8%Y
2
O
3
(YSZ)
涂层
,
利
用聚苯酯
(PHB)
调节涂层的孔隙形态和含量
,
利用扫描电
镜
(SEM)
和图像软件分析涂层的截面形貌
,
计算了孔隙的分形维数
,
建立了基于分形维数的有效热导率计算方法
,
优化
了热导率与涂层孔隙的定量关系
。
同时利用导热仪测量面层的热导率
,
对有效热导率计算结果进行验证
。
结果表明
:
YSZ
粉末中混合聚苯酯粉末可增加涂层中的孔隙含量
;
当
PHB
的质量含量达到
15%
时
,
涂层孔隙率可增加至
30%
左右
。
较高的喷涂功率会形成扁平化的孔隙
,
孔隙分形维数的取值在
1~2,
并且孔隙越扁平取值越大
。
孔隙含量越大
、
形态越
趋近于扁平化
,
涂层有效热导率越小
。
把孔隙的分形维数引入到有效热导率的计算中
,
使得计算结果更加趋近于实测
结果
。
关键
词
:
大气等离子喷涂
;
陶瓷基热障涂层
;ZrO
2
-
8%Y
2
O
3
;
分形
方法
;
有效热导率
中图
分类号
:
TG174
文献
标志码
:
A
文章
编号
:
1007-9289(2020)03-0104-07
AnalysisofYSZEffectiveThermalConductivityBasedonFractalTheory
DINGKunying,LIZhiyuan,WANGZhe,CHENGTaotao
(TianjinKeyLaboratoryforCivilAircraftAirworthinessandMaintenance,CivilAviationUniversityofChina,Tianjin300300,
China)
Abstract:
Ceramic-basedthermalbarriercoatingsarewidelyusedinaeroenginehot-stagecomponentssincetheirexcellent
thermalresistance,hotcorrosionresistance,andthermalstability.Inthecurrentpaper,ZrO
2
-
8%Y
2
O
3
(YSZ)asakindof
thermalbarriercoatingwasdepositedbyatmosphericplasmasprayingmethod.Themorphologyandporosityofthecoatingwere
adjustedbyaddingpoly-hydroxybutyrate(PHB).Thecoatingcross-sectionswereobservedbyscanningelectronmicroscopy
(SEM).Acalculationformulaofeffectivethermalconductivitybasedonthefractaldimensionsofporesinthecoatingwasestab-
lished.Meanwhile,thecalculationvalueswereverifiedbyathermalconductivitymeter.Theresultsshowthattheporosityofthe
coatingcanbeincreasedbymixingPHBpowderandgouptoabout30%asthemassfractionofPHBreaches15%.Thehigher
sprayingpowerhasatrendtogeneratetheflatporeswithlargerfractaldimensions,resultinginthesmallereffectivethermalcon-
ductivityofthecoating.Thefractaldimensionofporesisintroducedintothecalculationofeffectivethermalconductivity,which
makesthecalculatedresultsmoreclosetothemeasuredones.
Keywords:
atmosphericplasmaspraying;ceramic-basedthermalbarriercoating;ZrO
2
-
8%Y
2
O
3;
fractaltheory;effective
thermalconductivity
09-09;
收稿
日期
:2019-03-25
修回日期
:2020-
mail:dingkunying@126.com
通信作者
:
丁坤英
(1981—),
男
(
汉
)
,
副教授
,
博士
;
研究方向
:
热喷涂
;E-
基金项目
:
国家自然科学基金
(51501222);
民航局科技项目
(MHRD20160106
)
Fund:SupportedbyNationalNaturalScienceFoundationofChina(51501222)andScienceandTechnologyProgramofCivilAviationofChina
(MHRD20160106)
110.
.
中国表面工程
,2020,33(3):104-
引用格式
:
丁坤英
,
李志远
,
王者
,
等
.
基于分形方法的
YSZ
热障涂层有效热导率分析
[J]
DINGKY,LIZY,WANGZ,etal.AnalysisofYSZeffectivethermalconductivitybasedonfractaltheory[J].ChinaSurfaceEngi-
neering,2020,33(3):104-110.
第
3
期丁
坤英
,
等
:
基于分形方法的
YSZ
热障涂层有效热导率分析
105
0
引言
由于
优异的阻热性能
、
耐热腐蚀性能以及热
稳定性能
,
陶瓷基热障涂层在航空发动机热端部
件中大量采用
。
典型的热障涂层包含粘接层和
陶瓷面层两部分
,
粘接层一般为抗氧化性能较好
的
NiCoCrAlY,
面层一般为阻热性能较好的
ZrO
2
-
8%Y
2
O
3
。
热障
涂层的制备方法常用的有
两种
:
一种为电子束物理气相沉积
(EB
-
PVD);
另一种为大气等离子喷涂
(APS)。
电子束物理
气相沉积的涂层具有纵向结构
,
一般用来制备涡
轮叶片上的热障涂层
,
这种热障涂层在热循环过
程中具有良好的容应变能力
,
可以获得更好的热
循环寿命
;
大气等离子喷涂方法制备的涂层具有
层状结构
,
一般用来制备燃烧室部分的热障涂
层
,
这种涂层具有更优异的隔热性能
,
减少燃烧
室火焰筒薄壁受到的热冲击
[1
-
3]
。
利用
等离子喷涂方法制备的热障涂层内部
存在着大量的孔隙
,
这种孔隙是涂层获得更优异
阻热性能的关键
。
但是这类孔隙随着制备工艺
和粉末原材料类型的变化而变化
,
从而使得等离
子喷涂的热障涂层隔热性能存在着较大幅度的
变化
(APS
热障涂层的导热率一般为
0.8~
1.2W·m
-
1
·K
-
1
)。
为了
更准确地研究孔隙对热
障涂层导热性能的影响
,
需要考虑孔隙的含量和
分布
[4
-
7]
。
MasayukiArai
等
[8]
研究
表明
,
等离子喷涂的
热障涂层的阻热性能并不完全与涂层的孔隙率
成正比
,
较大等效直径的孔隙对于阻热的贡献更
加显著
。Kulkarni
等
[9]
研究
表明
,
孔隙的形状对
涂层的阻热性能影响较大
,
扁平化的孔隙更有助
于涂层阻热性能的提升
。
虽然已经有研究工作
证明孔隙的分布和形态对导热性能有影响
,
但是
由于热障涂层形貌的规律性较差
,
在孔隙分布和
形态影响的定量化分析方面进展比较缓慢
。
在描绘复杂形貌方面
,
分形法是一种有效的
手段
,
这种方法能够描绘复杂图像中颗粒的形状
和分布
。
例如单鹂娜等
[10]
和刘
洋等
[11]
分别
用分
形维数和多重分形谱来表征球墨铸铁中石墨的
形状和分布不均匀性
。
陈书赢和王海斗等
[12]
将
概率
统计方法
、
分形方法与数字图像分析技术相
结合
,
描述了孔隙数量
、
形态
、
尺寸及其分布等结
构特征
。
文中利用大气等离子喷涂方法制备
ZrO
2
-
8%Y
2
O
3
(YSZ)
涂层
,
利用粉末中混合的聚
苯酯
调节涂层中孔隙的含量和分布
,
然后利用分形方
法对涂层中的孔隙形态进行定量分析
,
优化目前
热导率与涂层孔隙的定量关系式
,
进一步说明孔
隙对于涂层阻热性能的影响
。
1
试验
1.1
原材料和喷涂工艺
采用
美国
Praxair
公司生产的
Co
-
110
型
NiCoCrAlY
粉末喷涂金属粘接层
,
粉末粒径为
15~45
μ
m。
采用自制的
ZrO
2
-
8%Y
2
O
3
(YSZ)
团
聚粉末喷涂陶瓷面层
,
其原材料是上海水田材料
科技有限公司生
产的粒径为
1~3
μ
m
的
YSZ
微
粉
,
团聚后颗粒的粒径为
38~75
μ
m(
图
1(a))。
在
YSZ
粉末中混合自制的包覆型聚苯酯
(PHB)
粉末
,
为了研究孔隙率和孔隙形态对导热性能的
影响
,
聚苯酯粉末的粒径分别选取
10~23
μ
m
和
图
1
喷涂粉末的形貌
Fig.1MorphologiesofthepowdersforAPSspraying
106
中国表面工程
2020
25~45
μ
m
两种
,
为了抑制它的烧损
,
利
用溶胶凝
Ni718
合金表面制备热障涂层
。
通过改变面层粉
末配比和调整喷涂功率来调节陶瓷面层中的孔
隙含量和形态
,
具体参数见表
1。
胶法在其表面覆盖一层
TiO
2
(
图
1(b))。
采用
美
国
Praxair
公司生产的
3710
型等离子喷涂设备在
表
1
Table1
YSZ
Coatingtype
Topcoating1
Topcoating2
Topcoating3
Topcoating4
Fraction
C
1
/(w/%)
100
90
85
85
ParticlesizeFraction
d
1
/
μ
mC
2
/(w/%)
1~3
1~3
1~3
1~3
10
15
15
陶瓷面层的组成和形态特征
PHB
Particlesize
d
2
/
μ
m
10
-
23
25
-
45
25
-
45
Pores
Porosity
/%
1.5
9.8
28.4
26.2
Effective
Fractal
diameterd
3
/
μ
m
dimensionD
5.13
10.24
18.82
17.73
1.44
1.24
1.30
1.52
Fractionandmorphologycharactersofthetopcoatings
Deposit
power
P/kW
32
32
32
36
1.2
涂层截面形貌的观测和分析
时
,
喷涂粒子被等离子弧加温和加速最后撞击到
基体表面形成堆叠结构
。
喷涂粒子中的聚苯酯
被留在层状结构中
,
通过后续的加温烧蚀后形成
孔洞
,
其
沉积过程示意图如图
2
所示
。
利用扫描
利用德国生产的
LEO1530VP
型场
发射扫描
电子显微镜观察涂层的截面形貌
,
然后利用图像
软件测量涂层中孔隙的面积占比
p,
并测量单个
孔隙面积
S
和周长
L。
利用分形理论分析孔隙的
截面形貌
,
孔隙的分形维数
D
与孔隙面积
S
和周
[13
-
16]
:
长
L
的关系为
L
=
AS
D
2
电镜观察陶瓷面层的截面形貌
,
并利用图像软件
对其进行二值化分析
,
结果如图
3
所示
。
当喷涂
粉末中不含聚苯酯时
,
陶瓷层中孔隙的含量最低
并且孔隙横截面积的平均等效直径最小
,
此时的
孔隙是粉末在沉积堆叠过程中形成的固有孔隙
(
图
3(a)
)。
当喷涂粉末中混合聚苯酯后
,
涂层的
(1)
(2)
D
logL
=
logA
+
logS
2
式中
,
孔
隙周长
L
的单位为μ
m,
孔隙面积
S
2
A、D
无量
纲
。
根据公式
(1)
和
(2)
的单位为μ
m
,
可以得到孔隙分形维数的分布
,
并利用最小二乘
法确定
D
值
,
根据周长和面积的关系可知
D
值的
[12]
范围为
1~2
。
1.3
隔热
性能测试
将陶瓷面层从原有的试片上剥离并制成
Φ
10
×
2mm
的待测试片
。
利用美国
TA
公司生产
的
DXF
-
900
型氙灯导热仪测量
100~900℃
条件
下陶瓷面层的热导率
,
利用公式
(3)
计算涂层的
K
-
1
)。
·m
-
1
·
热导率κ
(
单位
W
κ
=
ρ
·C
p
·
α
(3)
式中
,
ρ为
利用阿基米德方法测得的涂层密
C
p
为涂层的等压比热
容
(
单位
·m
-
3
),
度
(
单位
kg
K
-
1
),
J·kg
-
1
·
α为导热仪测得的涂层热扩散系数
-
1
2
(
单位
m
·s
)。
2
结果
与讨论
等离子喷涂制备含有孔隙的
Y
SZ
陶瓷面层
图
2
Fig.2
涂层的形成过程示意图
Schematicdiagramofspraying
第
3
期丁
坤英
,
等
:
基于分形方法的
YSZ
热障涂层有效热导率分析
107
图
3
Fig.3
不同陶瓷涂层的横截面形貌
Cross-sectionmorphologiesofdifferenttopcoatings
孔隙率随着聚苯酯
的含量增加而增加
(
图
3(b))
,
为了分析孔隙对涂层热导率的影响
,
可以把
孔隙等效成在涂层中随机分布的圆形孔洞
,
则含
有孔隙涂层的有效热导率κ
eff
为
κ
s
ν
s
+
κ
g
ν
g
κ
eff
=
ν
s
+
ν
g
[21
-
23]
同时孔隙的平均等效直径也随着聚苯酯颗粒的
增大而增大
(
图
3(c)
)。
面层
3
和面层
4
的喷涂
粉末中混合的聚苯酯质量含量均为
15%,
聚苯酯
的初始粒度均为
25~45
μ
m,
因此这两种陶瓷面
层的孔隙率和孔隙的等效直径都比较接近
(
表
1)。
但是面层
4
制备过程中采用了更高的
喷涂功率
(
面层
3
喷涂功率为
32kW,
面层
4
喷涂
使得粉末颗粒沉积时温度和速
功率为
36kW)
,
度上升
,
更趋近于扁平化铺展
,
这使得面层
4
的
孔隙也呈扁平化形态
(
图
3(d))。
并且随着工艺
涂层中孔隙的形态比较复杂
,
的变化而变化
,
这些孔隙最终会影响涂层的隔热
性能
[17
-
20]
:
3
κ
s
2
κ
s
+
κ
g
3
κ
s
(4)
2
κ
s
+
κ
g
式中
,
κ
s
为无
孔隙块体涂层材料的热导率
,
ν
g
分别
为涂层和
κ
g
为孔
隙中空气的热导率
,
ν
s
、
孔隙的体积占比
。
当把空气的热导率
(
κ
g
=
0.026W·m
-
1
·K
-
1
)
κ
g
近似
为
0
时
,
有效热导率
κ
eff1
可近
似为
:
。
文中利用分形理论描述孔隙的
形态
,
κ
eff1
≈κ
s
(1
-
p)(5)
利用公式
(1)
和
(2)
计算孔隙的分形维数
,
结果
如图
4
所示
。
根据公式
(1)
和
(2)
可知
,
分形维
数
D
值与孔隙的周长和面积相关
,
而周长和面积
的比值又是孔隙扁平化程度的体现
,
所以分形维
数
D
的差异更多地体现的是孔隙扁平化程度的
D
值越大表明孔隙越呈现扁平化
。
面层
4
变化
,
中孔隙的分形维数
(D
=
1.52)
是
4
种面层中最大
的
,
表明此涂层中孔隙的形态更趋近于扁平化的
形态
。
面层
3(D
=
1.30)
和面层
2(D
=
1.24)
的分
形维数较为近似
,
反映了这两种涂层中孔隙的形
态较为相似
,
且趋近于球形的形态
。
面层
1
中孔
隙的平均等效直径较小
,
分形维数
(D
=
1.44)
更
多地体现了陶瓷涂层在沉积过程中形成的固有
孔隙在轮廓形态上的不规则程度
。
p
为涂层的孔隙率
。
此
种计算方法是
式中
,
将孔隙等效成圆形孔洞
,
未考虑孔隙形状的影
响
。
为了考虑孔隙形态的影响
,
需要引入分形维
数
D。
分形维数是对孔隙形态的定量表征
,
随着
孔隙变形程度的不同
,
分形维数的值在
1~2
之间
[24
-
27]
。
将表
征孔隙形态的分形维数
D
引入
变动
到公式
(5)
中
,
形成改进后的有效热导率κ
eff2
计
算公
式
:
κ
eff2
=
κ
s
(1
-
Dp)(6)
利用
热导仪测量不同孔隙率涂层在
100~
900℃
温度条件下的κ
'
eff
,
其结
果如图
5
所示
。
从图
5
中可以看出
,
在
100~700℃
的范围
内
,
涂层的有效热导率随着温度的升高而降低
;
108
中国表
图
4
周长面积幂率法计算分形维数
D
Fig.4Dcalculatedbypower-lowmethod
当温
度高于
700℃
后有效热导率的下降趋势减
少
[28
-
29]
。
相同温度条件下
,
涂层的有效热导
率受
到孔隙的影响
。
随着孔隙率的上升陶瓷面层的
有效热导率下降
。
当孔隙率相近时
,
扁平化程度
面工程
2020
图
5
不同温度条件下的热导率
Fig.5Thermalconductivitiesduringdifferenttemperatures
高的
孔隙
(
具有更大分形维数
D
值
)
可以使涂层
获得更低的热导率
。
相同温度下
,
面层
4
与面层
3
相比下降
15%
左右
。
产生上述变化的原因是因
为陶瓷面层的导热机制主要为声子的传导
。
温
度升高会使点阵振动加剧
,
从而使得声子传导受
到散射
;
与此同时涂层中的孔隙也会造成声子的
散射
,
单位体积内垂直于热传导方向的孔隙边界
面积越大
,
声子传导受到的影响越大
。
所以陶瓷
面层的有效热导率同时受到温度和孔隙形态的
影响
。
为了定量分析孔隙对涂层有效热导率的影
响
,
利用相同的函数形式对有效热导率曲线进行
拟合
,
结果如图
5
中虚线所示
。
根据图
5
的拟合
结果可以推导实测涂层有效热导率κ
'
eff
与无
孔
隙涂层热导率κ
s
之间的关系式如下
:
κ
'
eff
=
κ
s
D'(7)
式中
,D
'
为基于实际测量结果求出的热导率
关系系数
,
该系数与温度无关
。
假设面层
1
与无
孔隙涂层的导热率相等
,
根据图
5
的拟合结果可
知
,
面层
1、2、3、4
的
D'
值分别为
0.99、0.88、
0.66、0.56。
根据公式
(5)、(6)、(7)
可以推导出
有效热导率的相互比值
R
的关系为κ
'
eff
/
κ
eff1
/
κ
eff2
=
D'/(1
-
p)/(1
-
Dp),
相互
比值
R
的结果如图
6
所示
。
由图
6
可知
,
采用式
(5)
计算面层的有效热导
率
,
当孔隙率低于
10%
时计算值与实测值的结果
偏差
(
Δ
1
=
[
(1
-
p)
-
D']/D')
在
3%
以内
;
但是当孔
隙含量上升至
30%
左右时
,
式
(5)
的计算值与实测
值之间相差约
10%,
若面层中孔隙呈扁平状分布
时
,
这种偏差还将进一步增加到
30%
左右
。
采用
第
3
期丁
坤英
,
等
:
基于分形方法的
YSZ
热障涂层有效热导率分析
109
图
6
涂层
热导率对比分析
(D'
实际有效热导率关系系
数
,1
-
p
优化前有效热导率关系系数
,1
-
Dp
优化后有效
热导率关系系数
)
Fig.6Thermalconductivitiescomparativeanalysis(D'
-
Coefficientofactualeffectivethermalconductivity,1
-
p-non-
optimizedcoefficientofeffectivethermalconductivity,1
-
Dp-
optimizedcoefficientofeffectivethermalconductivity)
式
(6)
优化有效热导率
计算结果
,
可以使得计算结
果与实测结果的偏差
(
Δ
2
=
[
(1
-
D
p)
-
D']/D')
控
制在
5%
以内
,
具体参见表
2。
综合上述结果可知
,
陶瓷面层的导热机制主
要为声子传导
,
涂层中的孔隙将对声子的传导造
成散射
,
垂直于传热方向的孔隙边界尺寸影响声
子的散射程度
。
将孔隙的分形维数引入到热导
率的计算过程中
,
可以充分考虑孔隙的形态对热
导率的影响
,
提高计算结果的精度
。
表
2
有效热导率分析结果
Table2Analysisresultsofeffectivethermalconductivities
CoatingtypeD'1
-
p1
-
Dp
Δ
1
Δ
2
Topcoating10.990.990.980
-
1%
Topcoating20.880.900.862.3%
-
2.3%
Topcoating30.660.720.659.1%
-
1.5%
Topcoating40.560.740.5832.1%3.5%
3
结论
(1)
利用
Y
SZ
粉末中混合
PHB
粉末的方法
可以增加等离子喷涂涂层中的孔隙含量
。
当混
合的
PHB
的质量含量达到
15%
时
,
涂层的孔隙
率可以增加到
30%
左右
。
这种孔隙的形态与喷
涂工艺有关
,
当采用较大功率喷涂时可以形成扁
平化的孔隙
。
(2)
采用分形理论对孔隙的形态进行定量
的表征
。
分形维数的取值范围在
1~2
之间
,
并且
与孔隙的形态有关
。
孔隙的形态越扁平
,
分形维
数的取值越大
。
(3)
孔隙的含量与形态影响着涂层的有效
热导率
。
孔隙含量越大
、
形态越趋近于扁平化
,
涂层有效热导率越小
。
把分形维数引入到有效
热导率的计算中
,
可以将计算结果与实测结果之
间的偏差减少到
5%
以内
。
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