大学理学博论文复旦大学理学博士论

复哩人学理学博：｝：论文

时，固载的配体可以看成是双配体，而这种双配体在某些情况下会形成饱和的没

有催化活性的配合物。因此，载体固载时要有合适的装载量，装载量太小达不到

预期的催化效果，而装载量太大，则催化剂在载体表面过于靠近形成一些不具有

催化活性的配合物而使固载催化剂的效果降低。

我们下一步的工作任务主要集中在：

１．采用更长的连接臂，使催化剂能更充分地裸露在反应液中。

２．改变配体负载量，达到最好的装载量。

３．改变不溶载体的颗粒大小、孔径大小以及在制备时的溶剂。

我们将继续探讨手性诱导的规律、金属和配体的有效组合、载体和连接臂的

选择，筛选出具有高催化活性和对映选择性的催化剂，用于氟西汀等药物的不对

称合成中。

－ＨＣＩ

Ｆｌｕｏｘｅｔｉｎｅ

Ｐｍｚａｃ瑚．Ｅｌｉ

Ｌｉｌｌｙ

Ｃｏ．

Ｓｃｈｅｍｅ

５．２６

５．４机理讨论

以二膦配体－ｌＵ还原带有卤素、酰胺、酯等官能团的ｐ．羰基化合物，只选择

性地催化氢化ｐ．羰基，不影响分子中的其它官能团。不对称诱导敏感性研究表明，

羰基Ｏ原子和杂原子与Ｒｕ原子同时配位分别形成五至七元螯合环，是对映面区

别中的关键因素。

对于以ＲｕＣｌ２Ｐ２为催化前体的反应，以苯乙酰乙酸乙酯为例，如Ｓｃｈｅｍｅ

５．２７

所示的单氢机理进行。

复旦大学理学博上论文

Ｐ

ｒ

Ｃ

ｋ

）

叱

氓

芷

Ｅ

》

Ｃ豇

Ｄ

ｍ

冈●●％

候

◇ｕ（ＯＥｔ）ＣＩ（ＥｔＯＨ）２

Ｄ

Ｓｃｈｅｍｅ５．２７

当与氢接触时，ＲｕＣｌ２失去一个氯离子形成ＲｕＨＣＩ物质Ａ，后者可逆地形成

酮酯络合物Ｂ，然后Ｂ发生从Ｒｕ中心向配位酮的负氢转移，形成Ｃ，接着溶剂

交换出产物，形成Ｄ，Ｄ与Ｈ２结合后又得到Ａ，完成了催化循环。

５．５本章小结

本部分实验的工作，我们合成了手性配体Ｐ．Ｐｈｏｓ，并将其负载在普通硅胶和

中孔分子筛ＳＢＡ．１５上，得到固载手性配体。将固载手性配体分别和两种金属

ｌＵ络合，得到不同种的固载催化剂。将固载的催化剂用于前手性酮的不对称氢

化反应，发现配体的稳定性和催化活性很好，催化剂能够重复使用１０次以上。

但是，催化剂的对映选择性较差，没有获得高光学纯度的产物。

复且大学理学博上论文

笫六章实验部分

温度计未经校正：所有熔点均用Ｔｉｅｌｅ形管进行测定；红外光谱由ＩＲ．４０８型

或ＡＶＡＴＡＲ３６０ＦＴ－ＩＲ红外光谱仪测定；核磁共振谱由ＪＮＭ．ＰＭＸ６０Ｓｉ（ＪＥＯＬ）型

或ＢｒｕｋｅｒＡＭＸ－４００或ＢＲＵＫＥＲ

ＡＶＡＶＣＥ

ＤＭＸ

５００型核磁共振仪测定：ＥＩ．ＭＳ

由ＨＰ．５９８９Ａ型质谱仪测定：高分辨质谱由Ｆｉｎｎｉｇａｎ

ＭＡＴ型仪器测定；元素分

析由２４０．Ｃ（ＰｅｒｋｉｎＥｌｍｅｒ）型仪器测定：ＨＰＬＣ分析是由Ｗａｔｅｒｓ

２４８７和

Ｐｅｒｋｉｎ．Ｅｌｍｅｒ

７８５Ａ液相色谱仪测定；ＣＪＣ分析由Ａｇｉｌｅｎｔ

６８９０气相色谱仪测定。

无水溶剂处理如下：正辛烷、乙醚、石油醚、苯、甲苯、ＴＨＦ加Ｎａ／二苯甲

酮回流变蓝蒸出；甲醇、乙醇由镁引发后蒸出；二氯甲烷、三乙胺、异丙醇、

ＤＭＦ、ＤＭＡＰ加Ｃａｌｌ２回流蒸出：吡啶加ＮａＯＨ回流蒸出。

快速柱层析用１０－４０

ｐａｎ的国产硅胶，石油醚沸程为６０－９０℃。薄层层析使

用ＧＦ２５４高效板；采用紫外、碘缸、茚三酮的乙醇溶液或高锰酸钾的碳酸氢钠水

溶液加热显色。

１．Ｑ一酮酸酯类化合物２６的合成

在５

ｌＩｌｌ

ＴＨＦ中加入镁屑（１．２

ｇ，５０．０

ｍｍ０１）、卤代烷（５．０ｒｅｔ００１）和一粒碘，

ＴＨＦ

加热引发后，控制反应的速度以微沸为准，滴加卤代烷（４５．０ｒｅｔ００１）的１００ｍｌ

溶液，反应完毕后冷却待用。在另一反应瓶中加入草酸二乙酯（６．８

ｇ，５０．０

ｍｍ０１），

注入８０

ｍｌ

ＴＨＦ，冷却至．７８℃，缓慢滴加刚制备的格氏试剂溶液，滴加时间２

ｈ，

滴加完毕后再反应ｌ

ｈ，缓慢升至室温，反应过夜。加入１０

ｍｌ水猝灭反应，旋

干ＴＨＦ，加入５０

ｍｌ乙酸乙酯和２０

ｍｌ水萃取，分出有机层并用饱和食盐水洗涤，

无水Ｎａ２Ｓ０４干燥后，旋干，柱层析分离得到产品。

２６ｂ，黄绿色液体，产率５２％；

１Ｈ

ＮＭＲ（４００

ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３，ＴＭＳ）：６

１．１９（ｔ，，＝７．０

Ｈｚ，

３Ｈ），１．２９（ｔ，．，＝７．１Ｈｚ，３Ｈ），２．９２（ｑ，Ｊ＝７．０Ｈｚ，２Ｉ－Ｉ），

４．１８（ｑ，ｊ＿－７．１

Ｈｚ，２Ｈ）．

复日大学理学博士论文

２６ｃ，黄绿色液体，产率４３％

１ＨＮＭＲ（４００№ＣＤＣｌ３，ＴＭＳ）：６

ｎｚ，２Ｈ）．

０．９２化ｔ，＝７．１

２

Ｕｚ，

３Ｈ），１．２５一１．３８帆２Ｈ），１．３７化Ｊ

７．１

７．１

Ｈｚ，３Ｈ），

１．５８一１．６８（ｍ，２Ｈ），２．８３（ｔ，，＝７．０Ｈｚ＇２Ｈ），４．３３（ｑ，Ｊ＝

２６ｆ，黄绿色液体，产率４６％

１Ｈ

ＮＭＲ（４００Ｍｎｚ，ＣＤＣｌ３，ＴＭＳ）：６

１．１６（ｄ，Ｊ＝６．９

ｎｚ，６Ｈ），１．３７化Ｊ＝７．２Ｈｚ，３Ｈ），３．２０－３．３５（ｍ，１Ｈ），

４．３５“，ｊ－＿７．１

ｎｚ，２Ｈ）．

２．化合物２５的合成

将Ｎａ（２．３

ｇ，１００．０

ｒｅｔ００１）溶于３６

ｍｌ

ＥｔＯＨ中，升

温蒸干乙醇，冷却后，加入甲苯至能搅拌，升温蒸馏

至沸点１０５℃，以完全除去乙醇，冷却后，加入６５“

乙醚，接着依次加入草酸－－７，酯（１４．６

ｇ，１００．０

ｍｍ０１）

和丁二酸乙酯（１７．４

ｇ，１００．０

ｒｅｔ００１），室温搅拌过夜。

加入５０ＩＩｌｌ水，分出水层。水层用浓盐酸酸化后，乙醚萃取，有机层依次用水、

饱和ＮａＨＣ０３溶液和饱和食盐水洗涤，无水Ｎａ２Ｓ０４干燥后，旋干，得到黄色油

状物２４．６９，产率９０％。

１Ｈ

ＮＭＲ（４００

ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３，ＴＭＳ）：６

１．２０．１．３５（ｍ，９Ｈ），２．７２．２．７５（ｍ，１

ｎ），３．０５－３．０９

（Ｉｎ’１ｎ），３．９５ｎ，＝６．９，Ｉｎ），４．１５—４．３８（ｍ’６Ｈ）．

３．化合物２７的合成

在反应瓶中加入化合物２５（２４．６

ｇ，９０

ｒｅｔ００１），注入３３

ｍｌ浓盐酸和６６ｎｌｌ水，加热回流４ｈ，减压蒸干，得到

固体，加入２０

ｍｌ硝基乙烷搅拌洗涤，抽滤，固体用４

皿硝基乙烷洗涤。滤液冷却到０℃结晶，过滤，收集

固体，合并得到浅黄色粒状固体１１．２

ｇ，产率８５％，ｍ．Ｐ．１１４－１１６＂Ｃ。

１Ｈ

ＮＭＲ（４００

ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３，ＴＭＳ）：６２．５８化．，＝７．１

Ｈｚ，２Ｈ），３．２９化Ｊ＝７．１

Ｈｚ，２Ｈ），

１１．２（ｂｒｓ，２Ｈ）．

复旦火学理学博七论文

４．酮酸酯化合物２６ｄ、２６９的合成

在反应瓶中加入化合物２７（２．９

ｇ，２０．０

ｒｅｔ００１），注入２０“乙醇，滴加１

ｍｌ

浓硫酸，加热回流过夜。旋干乙醇，加入３０ｍｌ乙酸乙酯萃取，有机层依次用饱

和ＮａＨＣ０３溶液和饱和食盐水洗涤，无水Ｎａ２Ｓ０４干燥后，旋干得到粗产品，减

压蒸馏提纯。

２６ｄ，无色粘稠液体，产率８６％，馏分１３８．１４０℃／１２

ｍｍＨｇ．

１Ｈ

ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３，ＴＭＳ）：８

１．２７（ｔ，Ｊ＝７．１

Ｈｚ，３Ｈ），１．３８（ｔ，Ｊ＝７．１Ｉ－Ｉｚ，３Ｈ），２．６８＠Ｊ＝６．４

Ｈｚ，

２Ｈ），３．１６（ｔ，Ｊ＝６．４ｎｚ，２Ｈ），４．１４（ｑ，Ｊ＝７．１

Ｈｚ，２Ｈ），

４．３３（ｑ，，＝７．１

ｎｚ，２Ｈ）．

２６９，无色粘稠液体，产率８２％，馏分１３

１－１３２＂Ｃ／１２

ｍｍＨｇ．

１Ｈ

ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３，ＴＭＳ）：６

２．５６化Ｊ＝７．１

Ｈｚ，２Ｈ），３．４５（ｔ，Ｊ＝７．１

ｎｚ，２Ｈ），３．６６（ｓ，３１－Ｉ），３．８７（ｓ，

３Ｈ）．

５．化合物２６ｅ的合成

将Ｎａ（１．２

ｇ，５０．０

ｒｅｔ００１）溶于２０ｍｌ

ＥｔＯＨ中，全溶

后，冷至室温，迅速加入十八酸乙酯（１５．６

ｇ，５０．０

ｍｍ０１）和草酸－－７．酯（２９．２

ｇ，２００．０

ｒｅｔ００１），搅拌１０

ｍｉｔｔ，旋干乙醇，接着进行减压蒸馏除去过剩的草酸

二乙酯。

在残留物中，加入冰醋酸（３．３

１０

ｇ，５５．０

ｍｍ０１），激烈搅拌下加入５０“水，搅拌

ｒａｉｎ，用乙醚萃取，有机层用饱和食盐水洗涤，无水Ｎａ２Ｓ０４干燥后，旋干，

减压蒸馏得到产品１５．４

ｇ．馏分１７０－１７２＂Ｃ／１２ｍｍＨｇ，产率７５％。

１Ｈ

ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３，ＴＭＳ）：６０．８７（ｔ，Ｊ＝７．３

Ｈｚ，３Ｈ），１．１０－１．４８（ｉｎ，３４Ｈ），

１．７５一１．８９（ｍ，２Ｈ），３．３１（ｔ，Ｊ＝６．９Ｈｚ，１Ｕ），４．１２（ｑ，Ｊ＝７．３Ｈｚ，２Ｈ），４．１８（ｑ，，＝７．３

Ｈｚ，２Ｈ）．

复旦大学理学博十论文

６．化合物２９的合成

０℃下，在１００ｍｌ氯仿中加入对溴苯甲醚（１８．６

ｇ，１００．０

ｍｍ０１）和２，２．二氯．２．乙氧醋酸乙酯（２２．０

ｇ，１１０．０

ｒｅｔ００１），

分批加入舢Ｃ１３（２０．０舀１５０．０

ｍｍ０１），继续搅拌２ｈ，加

入５０

ｍｌ水，分出有机层，有机层依次用饱和ＮａＨＣ０３

溶液和饱和食盐水洗涤，无水Ｎａ２Ｓ０４干燥，旋干得到白

色固体２２．６

ｇ，产率７９％，ｉｎ．Ｐ．６９．７１℃。

１Ｈ

ＮＭＲ（４００

ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３，ＴＭＳ）：６

１．３９化／＝７．０Ｈｚ，３１４），３．８８（ｓ，３Ｈ），４．３８（ｑ，ｄ

＝７．１

Ｈｚ，２Ｈ），６．８９＠，＝９．１

Ｈｚ，１Ｈ），７．６６（ｄｄ，ｄ＝９．１，２．３ｎｚ，１Ｈ），７．９５（ｄ＇ｄ＝２．３

Ｉ－Ｉｚ．１１０．

７．磺酸酯２８的合成

在反应瓶中加入醇（２０．０ｍｍ０１）和２０

Ｉｎｌ吡啶，冷却至１０℃，搅拌下分批

加入对甲基苯磺酰氯或甲磺酰氯（２２．０

ｒｅｔ００１），室温下反应过夜，结束后将反应

液倒入三倍于其体积的碎冰中，搅拌至冰溶化后，若析出固体抽滤得产品，若为

油状物，则加入５０ｍｌ乙酸乙酯萃取，分出有机层并依次用稀盐酸、饱和ＮａＨＣ０３

溶液和饱和食盐水洗涤，无水Ｎａ２Ｓ０４干燥后，旋干得到产品。

代表产物的表征：

２８ａ，白色固体，ｍ．Ｐ．３２－３３℃，产率７５％

Ｅ］

１Ｈ

ＮＭＲ（４００

ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３，ＴＭＳ）：６

１．２９化，＝７．２

ｎｚ．

３１０，２．４５（ｓ，３Ｉ－Ｉ），４．１０“，－，＝７．２

Ｈｚ．２Ｉ－Ｉ），７．３４（ｄ，Ｊ＝ｇ．２

ｎｚ，２１１），７．７９（ｄ，ｌ，＝８．２

ｎｚ，２Ｈ）．

２８ｂ，无色粘稠液体，产率６５％

１Ｈ

ＮＭＲ（４００

ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３，ＴＭＳ）：６０．９６化Ｊ＝７．１

Ｈｚ．

３１０，１．３８－１．５２（屿２Ｈ），１．７０－１．８２（ｍ，２Ｈ），３．０１（Ｓ，３ＩＯ，

４．２３化ｊ＿－６．４

Ｈｚ，２Ｈ）

２８ｅ，黄色油状物，产率８２％

１Ｈ

ＮＭＲ（４００

Ｍｎｚ，ＣＤＣｌａ，ＴＭＳ）：６

２．０５．２．１

０（ＩＩｌ，２１０，

２．７５化Ｊ＝７．５

ｎｚ，２Ｈ），２．９８（ｓ，３Ｈ），４．２２化Ｊ＝６．４

Ｈｚ．

２１０，７．１

５－７．３５（鸥５Ｈ）．

Ｉ∞

复旦大学理学博ｌ：论文

２８ｆ，黄色油状物，产率４５％

１Ｈ

ＮＭＲ（４００

ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３，ＴＭＳ）：８２．４９（ｓ，３Ｈ），４．６５（ｄ，

Ｊ＝６．４

＝１６．０

Ｈｚ，２Ｈ），６．２８（北，昌１６．０，６．３

Ｈｚ，１Ｈ），６．７２（ｄ，Ｊ

Ｈｚ，１Ｈ），７．２５－７．４０（ｍ，７Ｈ），７．８１（ｄ，Ｊ＝８．７

Ｈｚ，

２Ｈ）．

８．化合物２８ｄ的合成

０℃下，在３０

ｍｌ

ＣＨ２Ｃ１２中加入苯甲醇（２．２

ｇ，２０．０

ｍｍ０１），

分批加入对甲基苯磺酰氯（４．２

ｇ，２２．０

ｒｅｔ００１），然后滴ａｎ－

乙胺（４．０

ｇ，４０．０

ｍｍ０１）和ＤＭＡＰ（０．１２

ｇ，１．０

ｍｍ０１）的

ｌＯｍｌ

ＣＨ２Ｃ１２溶液，继续搅拌３

ｈ，加入２０ＩＩｌｌ水，分出

有机层并用饱和食盐水洗涤，无水Ｎａ２Ｓ０４干燥后，旋干得到白色固体４．１

ｇ，产

率７９％，ｍ．Ｐ．５７－５８℃。

１Ｈ

ＮＭＲ（４００

ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３，ＴＭＳ）：６２．４５（ｓ，３Ｈ），５．０３（ｓ，２Ｈ），７．３３．７．４２（ｍ，７Ｈ），

７．８ｌ（ｄ，，＝８．７Ｈｚ，２Ｉ－Ｉ）．

９．化合物２８ｅ的合成

在３０ｍｌ乙醚中加入丙炔醇（１．１

ｇ，２１．０

ｇ，２２．０

ｇ，２０．０

ｒｅｔ００１）和ＫＯＨ（１．２

ｍｍ０１），冰盐浴冷却，分批ａｎ＊对甲基苯磺酰氯（４．２

ｒｅｔ００１），继续搅拌ｌｈ，缓慢升至室温继续反应２

ｈ，

加入２０ＩＩｌｌ水，分出有机层并用饱和食盐水洗涤，无水Ｎａ２Ｓ０４干燥后，旋干得

到黄色油状物３．４

ｇ，产率６９％。

１Ｈ

ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３，ＴＭＳ）：６

２．５２（ｓ，３Ｈ），２．６２（ｔ，Ｊ＝２．５ｎｚ，１１４），４．６５（ｄｄ，

Ｊ＝１６．０，２．７

Ｕｚ，１１－Ｄ，４。６８（ｄｄ，Ｊ＝１６．０，２．７

Ｈｚ，１ｎ），７．３５（ｄ，Ｊ＝８．２Ｈｚ，２Ｉ－Ｄ，７．７８

（ｄ，ｊ－＿８．７

Ｈｚ，２Ｈ）．

１０．化合物３２的合成反应条件

在５０

ｍｌ二氯甲烷溶液中，加入丙酮酸乙酯（２．３

ｇ，２０．０

ｍｍ０１），然后滴加

ＤＢＵ（０．３０

ｇ，４．０

ｍｍ０１）和Ｅｔ３Ｎ（Ｏ．８６

ｇ，８．５

ｒｅｔ００１）的ｌＯｍｌ二氯甲烷溶液，室

温搅拌０．５ｈ，加入卤代烷烃（１０．５ｒｅｔ００１）的１０ｍｌ二氯甲烷溶液，反应过夜，

反应液依次用稀盐酸、饱和ＮａＨＣ０３溶液和饱和食盐水洗涤，无水Ｎａ２Ｓ０４干燥，

过滤浓缩，柱层析得到异特窗酸类化合物。

１０１

复旦人学理学博士论文

４－Ａｌｌｙｌｏｘｙ－２－ｍｅｔｈｙｌ－５－ＯＸＯ－２’５－ｄｉｈｙｄｒｏｆｕｒａｎ－２－ｃａｒｂｏｘｙｌｉｃ

ａｃｉｄ

ｅｔｈｙｌ

ｅｓｔｅｒ（３２ａ）：

ｙｅｌｌｏｗ

ｏｉｌ，６８％．

ＩＲ（ＣＨ２Ｃ１２，ｃｍ。１）：１６５４，１７４２，１７８６，３１０３．

１Ｈ

ＮＭＲ（４００Ｍｎｚ，ＣＤＣｌ３，ＴＭＳ）：６１．２８（ｔ，Ｊ＝７．１

Ｈｚ，３Ｈ），１．７１（ｓ，３Ｉ－Ｉ），４．２２（ｑ，，＝７．１

Ｈｚ，２Ｈ），４．４８（也

Ｊ＝６．０

１７．３

Ｈｚ，２Ｈ），５．３４（ｄ，－厂＝１０．５

Ｉ－Ｉｚ，ｌｉｔ），５．４１（ｄ，Ｊ＝

Ｉ－Ｉｚ，１ｎ），５．９３－６．０３（ｍ，１Ｈ），６．１０（Ｓ，１ｎ）．

‘３Ｃ

ＮＭＲ（１００

ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３，ＴＭＳ）：６

１４．０，２３．１，６２．４，７２．０，８２．４，１１７．６，１

１９．４，１３０．９＇

１４６．０，１６６．３，１６８．９．

ＨＲＭＳ①ＳＩ）：ＣＲｉｅｄ．Ｆｏｒ

ＣｌＩＨｌ４０５＋：２２６．０８４１．Ｆｏｕｎｄ：２２６．０８３４．

４－Ｍｅｔｈｏｘｙ－２－ｍｅｔｈｙｌ－５－ｏｘｏ－２，５－ｄｉｈｙｄｒｏｆｕｒａｎ－２·ｃａｒｂｏｘｙｆｉｃ

ｙｅｌｌｏｗｏｉｌ，８０％．

ａｃｉｄ

ｅｔｈｙｌ

ｅｓｔｅｒ（３２ｂ）：

ＩＲ（ＣＨ２Ｃ１２，ｃｍ‘１）：１６５７，１７４３，１７８９，３１０８．

１Ｈ

ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，４００

ＭＩ－Ｉｚ，ｐｐｍ）：６１．３０化，＝７．１

Ｈｚ，３Ｈ），

１．７３（ｓ，３Ｈ），３．８１（ｓ，３Ｈ），４．２４“，Ｊ＝７．０Ｉ－Ｉｚ，２Ｈ），６．１ｌ（ｓ，

ｔＨ）．

１３ｃ

ＮＭＲ（１００

１６９．０．

ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３，ｐｐｍ）：６

１４．１，２３．３，５８．４，６２．６，８２．６，１

１６．８，１４７．５，１６６．４，

ＨＲＭＳ（ＥＳＤ：ＣＲｉｅｄ．ｆｏｒ

ＣｇＨｌ６０５＋：２００．０６８５．Ｆｏｕｎｄ：２００．０６７６．

４－Ｅｔｈｏｘｙ－２－ｍｅｔｈｙｌ－５－ｏｘｏ－２，５－ｄｉｈｙｄｒｏｆｕｒａｎ－２－ｃａｒｂｏｘｙｆｉｃａｃｉｄ

ｅｔｈｙｌ

ｅｓｔｅｒ（３２ｃ）：

ｙｅｌｌｏｗ

ｏｉｌ，７５％．

ＩＲ（ＣＨ２Ｃ１２，ｃｍ＂１）：１６５４，１

７４２，１７８８，３

１

０４．

１Ｈ

ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３，ＴＭＳ）：６

１．３０

ｎ，＝７．１Ｈｚ，

３ｖ０，１．４３化Ｊ＝７．１Ｈｚ＇３Ｈ），１．７２（Ｓ，３Ｈ），３．９８（ｑ，ｌ，＝

６．９

Ｈｚ’２Ｈ），４．２２（ｑ，Ｊ＝６．９Ｈｚ，２Ｈ），６．１９（ｓ，ｌＩ－０．

１３Ｃ

ＮＭＲ（１００

Ｍｎｚ，ＣＤＣｌ３，ＴＭＳ）：６

１３．９，１４．０，２３．３，６２．５，６７．４，８２．５，１１６．８，１４６．５，

１６６．６，１６９．１．

ＨＲＭＳ（ＥＳＤ：ＣＲｉｅｄ．ｆｏｒ

ＣＩｏＨｌ４０５＋：２１４．０８４１．Ｆｏｕｎｄ：２１４．０８２９．

１０２

复旦大学理学博：ｔ论文

４－Ｂｅｎｚｙｌｏｘｙ－２－ｍｅｔｈｙｌ－５－ＯＸＯ－２，５－ｄｉｈｙｄｒｏｆｕｒａｎ－２－ｅａｒｂｏｘｙｌｉｃ

ａｃｉｄ

ｅｔｈｙｌ

ｗｈｉｔｅ

ｓｏｌｉｄ，７６％，ｍ．Ｐ．７０—７２

ｏＣ．

ｅｓｔｅｒ（３２ｄ）

ＩＲ（ＣＨ２Ｃ１２，ｃｍ。１）：１４５４，１４９９，１５６２，１６５０，１７４０，

１７８６，３１０３．

１Ｈ

ＮＭＲ（４００ＭＩ－Ｉｚ，ＣＤＣｌ３，ＴＭＳ）：６

１．２６化，＝７．１

Ｈｚ，３Ｈ），１．６９（ｓ，３Ｈ），４．２０（ｑ，Ｊ＝７．１Ｉ－Ｉｚ，２ｒ０，

５．０１（Ｓ’２Ｈ），６．１１（Ｓ，ＩＨ），７．３３－７．４２（ｍ，５８）．

ｎＣ

ＮＭＲ（１００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３，ＴＭＳ）：６

１４．１，２３．２，６２．６，７３．２，８２．５，１１８．２，１２７．８，１２８．８，

１３４．４，１４６．２，１６６．４，１６９．０．

ＨＲＭＳ（ＥＳＩ）：Ｃａｌｃｄ．ｆｏｒ

Ｃ

１５Ｈ１６０５＋：２７６．０９９８．Ｆｏｕｎｄ：２７６．０９７２．

４－Ｂｕｔｏｘｙ·２－ｍｅｔｈｙｌ－５－ｏｘｏ－２，５－ｄｉｈｙｄｒｏｆｕｒａｎ一２－ｃａｒｂｏｘｙｌｉｃ

ａｃｉｄ

ｅｔｈｙｌ

ｙｅｌｌｏｗｏｉｌ，３７％．

ｅｓｔｅｒ（３２ｅ）：

ＩＲ（ＣＨ２Ｃ１２，ｃｍ‘１）：１６５３，１７４３，１７９０，３１０５．

１Ｈ

ＮＭＲ（４００

ＭＨｚ＇ＣＤＣｌ３，ＴＭＳ）：６

０．９５化，＝７．３

Ｈｚ＇３Ｈ），１．２９化Ｊ＝７．１

Ｈｚ＇３Ｈ），１．４０－１．５０（ｍ，２Ｈ），

１．７１（ｓ，１Ｈ），１．７２—１．８２（ｍ，２Ｈ），

３．９０＠，＝６．４

Ｈｚ，２Ｈ），４．２１（ｑ，Ｊ＝７．３ｎｚ，２Ｈ），６．０５（Ｓ，ｔｎ）．

１３Ｃ

ＮＭＲ（１００

ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３，ＴＭＳ）：６

１３．８，１４．１，１９．１，２３．３，３０．６，６２．５，７１．５，８２．５，

１

１６．７，１４６．７，１６６．６，１６９．１．

ＨＲＭＳ（ＥＳＩ）：Ｃａｌｃｄ．ｆｏｒ

Ｃ１２Ｈｌｓ０５＋：２４２．１

１５４．Ｆｏｕｎｄ：２４２．１１４７．

４－Ｈｅｘａｄｅｃｙｌｏｘｙ·２·ｍｅｔｈｙｌ－５－ｏｘｏ－２，５一ｄｉｈｙｄｒｏｆｕｒａｎ·２－ｅａｒｂｏｘｙｌｉｅ

ａｃｉｄ

ｅｔｈｙｌ

ｅｓｔｅｒ

（３２０：

ｙｅｌｌｏｗ

ｏｉｌ，２４％．

ＩＲ（ＣＨ２Ｃ１２，ｃｍ。１）：１６５４，１７４１，１７９７，３１０５．

１Ｈ

７．３

ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３，ＴＭＳ）：６０．８８化，＝

Ｈｚ，３Ｈ），１．０－１．４５（ｍ，２９Ｈ），１．７２－１．８０（ｍ，

２Ｈ），１．７１（ｓ，３Ｈ），３．８９（ｔ，Ｊ＝６．８Ｈｚ，２Ｈ），

４．２２（ｑ，Ｊ＝７．３

Ｈｚ，２Ｈ），６．０５（Ｓ，ＩＨ）．

‘３Ｃ

ＮＭＲ（１００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３，ＴＭＳ）：６

１４．１，１４．２，２２．８，２３．５，２５．９，２７．０，２９．３，２９．４，

２９．５，２９．６，２９．７，２９．８，２９．９，３２．０，３３．１，３３．２，３４．３，６２．５，７１．８，８２．５，１１６．７，１４６．７，

１６６．６。１６９．２．

ＨＲＭＳ（ＥＳＩ）：Ｃａｌｃｄ．ｆｏｒ

Ｃ２４Ｈ４２０，４：４

１

０．３０３２．Ｆｏｕｎｄ：４

１０．３０１２．

１０３

复旦人学理学博士论文

４－Ｂｅｎｚｏｙｌｍｅｔｈｏｘｙ－２一ｅｔｈｙｌ－３－ｍｅｔｈｙｌ－５－ｅｘｏ·２’５－ｄｉｈｙｄｒｏｆｕｒａｎ一２－ｃａｒｂｏｘｙｌａｔｅ

ｅｔｈｙｌ

ａｃｉｄ

ｅｓｔｅｒ（３２９）：

ｗｈｉｔｅ

ｓｏｌｉｄ，７９％，ｍ．Ｐ．５６－５８０Ｃ．

ＩＲ（ＣＨ２Ｃ１２，ｃｍ‘１）：１４５０，１５９８，１６５５，１７０５，１７４３，

１７８６，３１０３．

１Ｈ

ＮＭＲ（４００Ⅻｚ＇ＣＤＣｌ３，ＴＭＳ）：６

１．２４心，＝

ｎｚ，３１－Ｉ），１．６７（ｓ，３８），４．１７（ｑ，，＝６．９

Ｈｚ，２Ｈ），

ａｚ，

６．９

５．２２（ｄ，，＝１６．０

ｎｚ，２Ｈ），５．３０（ｄ，／＝１６．０Ｉ－Ｉｚ，２１４），６．１２（ｓ，１Ｈ），７．４９化Ｊ＝７．５

２Ｈ），７．６２ｎ，＝７．２Ｈｚ，１ｎ），７．９１（ｄ，，＝６．９

ｎｚ，２Ｈ）．

ｎＣ

ＮＭＲ（１００Ｍｎｚ，ＣＤＣｌ３，ＴＭＳ）：６

１３．９，２２．９，６２．５，７２．９，８２．５，１１９．５，１２７．９，１２９．０，

１３３．８，１３４．３，１４５．６，１６６．２，１６８．５，１９１．９．

ＨＲＭＳ（ＥｓＩ）：Ｃａｌｃｄ．ｆｏｒ

Ｃ１６Ｈ１６０：：３０４．０９４７．Ｆｏｕｎｄ：３０４．０９２７．

４－（２－Ｅｔｈｏｘｙ－２－ｏｘｏｅｔｈｏｘｙ）－ｍｅｔｈｏｘｙ－２－ｍｅｔｈｙｌ－５－ｏｘｏ－２＇５－ｄｉｈｙｄｒｏｆｕｒａｎ－２－

ｃａｒｂｏｘｙｌｉｅ

ａｃｉｄ

ｅｔｈｙｌ

ｅｓｔｅｒ（３２ｈ）：

ｙｅｌｌｏｗ

ｏｉｌ，８３％．

ＩＲ（ＣＨ２Ｃ１２，ｃｍ吐）：１６５５，１７４２，１７８８，３１０４．

１Ｈ

ＮＭＲ（４００

ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３，ＴＭＳ）：６

１．２２－１．４２

（ｍ，６Ｈ），１．７２（ｓ，３Ｈ），４．２３（ｑ，Ｊ＝７．２Ｈｚ，２ｎ），

４．２６（ｑ，Ｊ＝７．２

ＨＺ，２Ｈ），４．５６（ｄ，Ｊ＝１５．６

Ｈｚ，

１ｎ），４．６２（ｄ，－，＝１５．６ａｚ，１ｎ），６．１５（ｓ，１ｎ）．

１３Ｃ

ＮＭＲ（１００ｌＶｌｎｚ，ＣＤＣｌ３，ＴＭＳ）：６

１４．０，１４．２，２３．１，６１．８，６２．７，６７．５，８２．４，１１９．２，

１４５．７，１６５．７，１６６．８，１６８．６．

ＨＲＭＳ（ＥＳＯ：Ｃａｉｃｄ．ｆｏｒ

Ｃ１２Ｈ１６０７＋：２７２．０８９６．Ｆｏｕｎｄ：２７２．０８８

１．

４－（２一Ｂｒｏｍｏｅｔｈｏｘｙ）－２－ｍｅｔｈｙｌ－５－ｏｘｏ－２，５－ｄｉｈｙｄｒｏｆｕｒａｎ－２－ｃａｒｂｏｘｙｌｉｅ

ｅｓｔｅｒ（３２ｉ）：

Ｙｅｌｌｏｗ

ｏｉｌ．１

６％．

ａｃｉｄ

ｅｔｈｙｌ

ＩＲ（ＣＨ２Ｃ１２，ｃｌＩｌ‘１）：１６５５，１７４３，１７８９，３１０３．

１Ｈ

ＮＭＲ（４００ＭＨｚ’ＣＤＣｌ３，ＴＭＳ）：６

１．３０化Ｊ＝６．８

Ｈｚ，３Ｈ），１．７３（Ｓ，３Ｈ），３．６２化Ｊ＝６．４

Ｈｚ，２Ｈ），

４．１８．４．３０（甄４Ｈ），６．１７（ｓ，ｌＨ）．

１３Ｃ

ＮＭＲ（１００

１６５．９，１６８．８．

ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３，ＴＭＳ）：６

１４．１，２３．２，２７．１，６２．６，７０．７，８２．５，１１８．１，１４５．９，

Ｉ舛

复旦人学理学博：Ｉ：论文

ＨＲＭＳ（ＥＳＩ）：Ｃａｌｃｄ．ｆｏｒ

ＣｉｏＨｉ３ＢｒＯｓ＋：２９１．９９４６．Ｆｏｕｎｄ：２９１．９９５９．

４－（３－Ｂｒｏｍｏｐｒｏｐｏｘｙ）－２－ｍｅｔｈｙｌ－５－ＯＸＯ－２，５－ｄｉｈｙｄｒｏｆｕｒａｎ－２－ｅａｒｂｏｘｙｌｉｅ

ａｃｉｄ

ｅｔｈｙｌ

ｅｓｔｅｒ（３２ｊ）：

ｙｅｌｌｏｗ

ｏｉｌ，１

６％．

ＩＲ（ＣＨ２Ｃ１２，ｃｍ＂１）：１６５４，１７４３，１７９０，３１０４．

１Ｈ

７．１

ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３，ＴＭＳ）：６１．２９（ｔ，Ｊ＝

Ｈｚ，３Ｈ），１．７３（ｓ，３Ｈ），２．３０－２．４２（ｍ，２Ｈ），３．５８

（ｔ，，＝６．４Ｈｚ，２Ｈ），４．０７（ｔ＇－厂＝６．４

Ｈｚ，２Ｈ），４．２４（ｑ，

Ｊ＝７．３

１３Ｃ

Ｈｚ，Ｅｌ－Ｉ），６．１６（ｓ，ｌｈＯ．

ＮＭＲ（１００Ｍｎｚ，ＣＤＣｌ３，ＴＭＳ）：６

１４．１，２３．３，２９．４，３１．６，６２．７，６８．９，８２．６，１１７．４，

１４６．４，１６６．３，１６９．０．

ＨＲＭＳ（ＥＳＩ）：Ｃａｌｃｄ．ｆｏｒ

Ｃ１ｉＨｌｓＢｒ０５＋：３０６．０１

０３．Ｆｏｕｎｄ：３０６．００６０．

４－（４一Ｂｒｏｍｏｂｕｔｏｘｙ）一２－ｍｅｔｈｙｌ－５－ｏｘｏ－２，５－ｄｉｈｙｄｒｏｆｕｒａｎ－２－ｅａｒｂｏｘｙｌｉｅ

ｅｓｔｅｒ（３２ｋ）：

ｙｅｌｌｏｗ

ｏｉｌ，ｌ

７％．

ａｃｉｄ

ｅｔｈｙｌ

ＩＲ（ＣＨ２Ｃ１２，ｃｍ＂１）：１６５４，１７４５，１７８８，３１０３．

１Ｈ

ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３，ＴＭＳ）：６

１．２９

ｍ

Ｊ

＝７．１

Ｈｚ，３Ｈ），１．７３（ｓ，３Ｈ），１．９０－２．１０（ｍ，４Ｈ），

３．４６（ｔ’Ｊ＝６．２Ｈｚ，Ｅｌ－Ｉ），３．９６（ｔ，，＝６．０Ｈｚ，２Ｈ），

４．２２（ｑ，Ｊ２

７．１

Ｈｚ，２Ｈ），６．１０（ｓ，１１４）．

１３Ｃ

ＮＭＲ（１００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３，ＴＭＳ）：６

１４．１，２３．３，２７．２，２９．０，３３．２，６２．６，７０．７，８２．５，

１

１７．１，１４６．５，１６６．４，１６９．０．

ＨＲＭＳ（ＥＳＤ：Ｃａｌｃｄ．ｆｏｒ

Ｃ１２Ｈ１７ＢｒＯｓ＋：３２０．０２５９．Ｆｏｕｎｄ：３２０．０２９５．

１，４－Ｂｉｓ（５－ｅｔｈｏｘｙｅａｒｂｏｎｙｌ－５－ｍｅｔｈｙｌ－２－ｏｘｏ－２，５－ｄｉｈｙｄｒｏｆｕｒａｎ－３－ｙ１）－ｏｘｙｂｕｔａｎｅ

（３２ｋ’）：

ｗｈｉｔｅ

ｓｏｌｉｄ，１３％，ｍ．Ｐ．１０５．１０６

ｏＣ．

ＩＲ（ＣＨ２Ｃ１２，ｃｍ＂１）：１６５３，１７３

１，１７９０，３

１０３．

１Ｈ

ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３，ＴＭＳ）：６

１．２８（ｔ，，＝７．１

Ｉ－Ｉｚ，６Ｈ），１．７２（ｓ，６Ｈ），１．９７

（ｓ，４Ｈ），３．９８（ｓ，４Ｈ），４．２３（ｑ，，＝７．０

４Ｈ），６．１２（ｓ，２Ｈ）．

Ｈｚ，

１０５

复日．大学理学博：｛：论文

１３Ｃ

ＮＭＲ（１

００

ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３，ＴＭＳ）：６

１４．１，２３．３，２５．３，６２．６，７１．０，８２．５，１

１

７．４，１４６．２，

１６６．４，１

６８．９．

ＨＲＭＳ（ＥＳＤ：Ｃａｌｃｄ．ｆｏｒ

Ｃ２０Ｈ２６０１０＋：４２６．１

５２６．Ｆｏｕｎｄ：４２６．１

５１３．

１１．化合物３４的合成反应条件

在５０血二氯甲烷溶液中，加入丙酮酸乙酯（２．３

ｇ，２０．０

ｒｅｔ００１），然后滴加

ＤＢＵ（０．３０

ｇ，４．０

ｍｍ０１）和Ｅｔ３Ｎ（０．８６

ｇ，８．５

ｍｍ０１）的１０ｍｌ二氯甲烷溶液，室

温搅拌Ｏ．５ｈ，加入磺酸酯（１０．５

ｒｅｔ００１）的１０ＩＩｄ二氯甲烷溶液，反应过夜，反

应液依次用稀盐酸、饱和ＮａＨＣ０３溶液和饱和食盐水洗涤，无水Ｎａ２Ｓ０４干燥，

过滤浓缩，柱层析得到异特窗酸类化合物。

４－Ｅｔｈｏｘｙ－２－ｍｅｔｈｙｌ·５－ｏｘｏｓ－２．５一ｄｉｈｙｄｒｏｆｕｒａｎ一２－ｅａｒｂｏｘｙｌｉｅ

ａｃｉｄ

ｅｔｈｙｌ

ｅｓｔｅｒ（３４ａ）：

见３２ｃ，５４％．

４－Ｂｕｔｏｘｙ－２－ｍｅｔｈｙｌ－５－ＯＸＯ·２，５－ｄｉｈｙｄｒｏｆｕｒａｎ一２一ｃａｒｂｏｘｙｌｉｃ

ａｃｉｄ

ｅｔｈｙｌ

ｅｓｔｅｒ

０４ｂ）：

见３２ｅ，６３％．

４－（３－Ｐｈｅｎｙｌｐｒｏｐｏｘｙ）－２一ｍｅｔｈｙｌ－５·ｏｘｏ－２，５一ｄｉｈｙｄｒｏｆｕｒａｎ－２·ｃａｒｂｏｘｙｌｉｃ

ｅｓｔｅｒ（３４ｃ）：

ｙｅｌｌｏｗ

ｏｉｌ，５９％．

ａｃｉｄ

ｅｔｈｙｌ

ＩＲ（ＣＨ２Ｃ１２，ｇｉｌｌ。１）１

６５４，１７４２，１７８９，３

１０３．

１Ｈ

ＮＭＲ（４００

ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３，ＴＭＳ）：６

１．２６化

Ｊ＝７．３

Ｈｚ，３Ｈ），１．６８（ｓ，３８），２．０５·２．１８（弛

２Ｈ），２．７６化Ｊ＝７．８

Ｈｚ，２８），

３．８８化Ｊ＝６．４ｔｔｚ，２Ｈ），４．２０（ｑ，Ｊ＝６．８

Ｈｚ，２Ｈ），６．０６（ｓ，１Ｈ），７．１

５－７．３０（ｍ＇５８）．

１３Ｃ

ＮＭＲ（１００Ｍｎｚ，ＣＤＣｌ３，ＴＭＳ）：６

１４．１，２３．３，３０．０，３１．８，６２．６，７０．６，８２．６，１

１７．３，

１２６．２，１２８．５，１２８．６，１２８．７，１４０．９，１４６．５，１６６．６，１６９．０．

ＨＲＭＳ（ＥＳＤ：Ｃａｌｃｄ．ｆｏｒ

Ｃ１７Ｈ２００５＋：３０４．１３１

１．Ｆｏｕｎｄ：３０４．１２９９．

１０６

复且大学理学博．Ｉ：论文

４－Ｂｅｎｚｙｌｏｘｙ－２－ｍｅｔｈｙｉ·－５－·ｏｘｏ－２’５·－ｄｉｈｙｄｒｏｆｕｒａｎ－２·－ｅａｒｂｏｘｙｌｉｅ

ａｃｉｄ

ｅｔｈｙｌ

ｅｓｔｅｒ

见３２ｄ。５６％．

４－（Ｐｒｏｐ－２－ｙｎｙｌｏｘｙ）·－２·－ｍｅｔｈｙｌ—·５·ｏｘｏ－２，５··ｄｉｈｙｄｒｏｆｕｒａｎ－２－ｃａｒｂｏｘｙｌｉｃ

ｅｓｔｅｒ

ａｃｉｄ

ｅｔｈｙｌ

０４ｅ）：

ｙｅｌｌｏｗ

ｏｉｌ，６８％．

ＩＲ（ＣＨ２Ｃ１２，ｃｍ＂１）：１６５５，１７４０，１７８６，２１２５，３１０５，

３２７９．

１Ｈ

ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３，ＴＭＳ）：６

１．２９化，＝７．３

Ｉ－ｈ，３Ｈ），１．７６（ｓ，３８），２．６２（ｔ，Ｊ＝２．５Ｕｚ，１８），

４．２３（ｑ，，＝７．１

Ｈｚ，２８），４．６５“Ｉｄ，．，＝１６．０，２．７Ｉ－ｈ，１８），４．６８（ｄｄ，Ｊ＝１６．０，２．７

Ｈｚ，

ＩＨ），６．３４（Ｓ，ｌＨ）．

１３Ｃ

ＮＭＲ（１

ＯＯ

ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３，ＴＭＳ）：６

１

４．０，２３．０，５８．７，６２．６，７５．８，７７．７，８２．６，１

１

９．５，

１４４．９，１６６．１，１６８．６．

ＨＲＭＳ（ＥＳＩ）：Ｃａｌｃｄ．ｆｏｒ

ＣｌＩＨｌ２０５＋：２２４．０６８５．Ｆｏｕｎｄ：２２４．０６７１．

４－Ｃｉｎｎａｍｙｌｏｘｙ－２－ｍｅｔｈｙｉ－５－ｏｘｏ－２＇５·ｄｉｈｙｄｒｏｆｕｒａｎ·－２－ｅａｒｂｏｘｙｌｉｅ

ａｃｉｄ

ｅｔｈｙｌ

ｅｓｔｅｒ

０４０：

ｙｅｌｌｏｗ

ｏｉｌ，３

１％．

ＩＲ（ＣＨ２Ｃ１２，ｃｍ‘１）：１６４９，１７４２，１７８６，３１０３．

１Ｈ

ＮＭＲ（４００

ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３，ＴＭＳ）：６

１．２５（ｔ，－，＝

７．１

ｎｚ，３８），１．７１（ｓ，３８），４．１９“，Ｊ＝６．８

Ｈｚ，１８），７．２５－７．４０（ｍ，５８）．

Ｈｚ，

２８），４．６２（ｄ，．，＝６．４Ｈｚ，２８），６．１４（ｓ，１８），

６．３０（ｄｒ，，＝１６．０，６．０

Ｈｚ，１Ｈ），６．７０（ｄ，－，＝１６．０

１３Ｃ

ＮＭＲ（１００

ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３，ＴＭＳ）：６

１４．２，２３．６，６２．６，７２．０，８２．６，１１７．７，１２１．８，１２６．８，

１２８．５，１２８．８，１３５．１，１３５．８，１４６．１，１６６．５，１６９．１．

ＨＲＭＳ（ＥＳＩ）：Ｃａｌｃｄ．ｆｏｒ

Ｃ１７Ｈ１８０５＋：３０２．１

１５４．Ｆｏｕｎｄ：３０２．１

１６４．

１０７

复旦大学理学博十论文

４－ｓｅｃ－Ｂｕｔｏｘｙ－２－ｍｅｔｈｙｌ一５－ｏｘｏ－２，５－ｄｉｈｙｄｒｏｆｕｒａｎ－２－ｃａｒｂｏｘｙｌｉｃ

ａｃｉｄ

ｅｔｈｙｌ

ｅｓｔｅｒ

（３４９）：

ｙｅｌｌｏｗ

ｏｉｌ，４４％．

ＩＲ（ＣＨ２Ｃ１２，ｃｍｌ）：１６４９，１７４３，１７８９，３１０３．

１Ｈ

ＮＭＲ（４００

ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３，ＴＭＳ）：６０．９０．１．００（ｍ，３８），

１．２０—１．３８（鹏６Ｈ），１．６０·１．７２（ｍ，２Ｈ）＇１．７２（ｓ，３Ｈ），

４．０３－４．１５（ｍ，ｌｉｄ，４．２３（ｑ，Ｊ＝７．２Ｈｚ，２ｎ），６．０１（ｓ，ｌｎ）．

培Ｃ

ＮＭＲ（１

００

Ｍｎｚ，ＣＤＣｌ３，ＴＭＳ）：６

９．６，１４．０，１８．３，２３．２，２８．４，６２．４，７９．７，８１．３，

１

１６．６，１４５．４，１６７．１，１６９．１．

ＨＲＭＳ

０三ｓＤ：Ｃａｌｃｄ．ｆｏｒ

Ｃ１２Ｈ１８０５＋：２４２．１

１５４．Ｆｏｕｎｄ：２４２．１１４４．

４－（Ｈｅｘａｎ－２－ｙｌｏｘｙ）·－２··ｍｅｔｈｙｌ－５··ｏｘｏ－２，５·－ｄｉｈｙｄｒｏｆｕｒａｎ－２－ｃａｒｂｏｘｙｌｉｃ

ａｃｉｄ

ｅｔｈｙｌ

ｅｓｔｅｒ

（３４ｈ）：

ｙｅｌｌｏｗ

ｏｉｌ，２２％．

ＩＲ（ＣＨ２Ｃ１２，ｃｍ’１）：１６５４，１７４２，１７９３，３１０５．

１Ｈ

ＮＭＲ（４００

ＭＩ－Ｉｚ，ＣＤＣｌ３，ＴＭＳ）：６０．９１（ｔ，．，＝６．８

Ｈｚ，３Ｈ），１．００（ｄ，Ｊ＝６．４ｎｚ，３Ｈ），１．１５－１．５０（ｍ，９Ｈ），

１．７ｌ（ｓ，３Ｈ），３．７３－３．７５（ｍ，１Ｈ），４．２３（ｑ，／＝６．６Ｈｚ，２Ｈ），６．０５（ｓ，ＩＨ）．

１３Ｃ

ＮＭＲ（１００

ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３，ＴＭＳ）：６

１４．１，１４．２，１６．８，２０．０，２３．３，３２．４，３５．４，６２．５，

７６．８，８１．２，１１６．７，１４６．８，１６６．５，１６９．２．

ＨＲＭＳ（ＥＳＩ）：Ｃａｌｃｄ．ｆｏｒ

Ｃ１４Ｈ２２０５＋：２７０．１

４６７．Ｆｏｕｎｄ：２７０．１４４７．

４－（２－·Ｃｈｌｏｒｏｅｔｈｏｘｙ）－·２－ｍｅｔｈｙｌ－５－ｏｘｏ·－２，５·－ｄｉｈｙｄｒｏｆｕｒａｎ·－２－ｅａｒｂｏｘｙｌｉｃ

ｅｓｔｅｒ（３４ｉ）：

ｙｅｌｌｏｗ

ｏｉｌ，４５％．

ａｃｉｄ

ｅｔｈｙｌ

ＩＲ（ＣＨ２Ｃ１２，ｃｍ’１）：１６５６，１７４３，１７８９，３１０４．

１Ｈ

ＮＭＲ（４００

ＭＨｚ＇ＣＤＣｌ３，ＴＭＳ）：６

１．３０化Ｊ＝７．３

Ｈｚ，３Ｈ），１．７３（Ｓ，３ｎ），３．８１

Ｇ，＝６．２ｒｋ，２１－ｉ），４．１８以Ｊ

＝６．９

１３Ｃ

ｎｚ，２１０，４．２５（ｑ，Ｊ＝７．３Ｈｚ，２Ｈ），６．１９（Ｓ，ＩＨ）．

ＮＭＲ（１００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３，ＴＭＳ）：６

１４．０，２３．２，４０．９，６２．７，７１．０，８２．５，１

１

８．２，１４５．９，

１６６．０，１６８．７．

ＨＲＭＳ（ＥＳＤ：Ｃａｌｃｄ．ｆｏｒ

Ｃ！ｏＨｌ３Ｃ１０５＋：２４８．０４５２．Ｆｏｕｎｄ：２４８．０４５４．

１０８

复且大学理学博－Ｊ：论文

ｌ’２－Ｂｉｓ（５－ｅｔｈｏｘｙｃａｒｂｏｎｙｌ－５－ｍｅｔｈｙｌ－２一ＯＸＯ－２，５－ｄｉｈｙｄｒｏｆｕｒａｎ－３－ｙ１）ｏｘｙｅｔｈａｎｅ（３４ｊ）：

ｙｅｌｌｏｗ

ｏｉｌ，３５％．

ＩＲ（ＣＨ２Ｃ１２，ｃｍ。１）：１６５１，１７４３，１７８９，３１０４．

１Ｈ

ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３，ＴＭＳ）：６

１．２８

（ｔ，Ｊ＝７．１

Ｈｚ，６Ｈ），１．７３（Ｓ，６Ｈ），４．２２（ｑ，．，＝

７．１

¨Ｃ

Ｈｚ，４Ｈ），４．３１（Ｓ，４Ｈ），６．２９（ｓ，２Ｈ）．

ＮＭＲ（１００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３，ＴＭＳ）：６

１４．０，２３．１，６２．７，６９．３，８２．６，１１８．４，１４５．９，１６６．１，

１６８．７．

ＨＲＭＳ（ＥＳＩ）：Ｃａｌｃｄ．ｆｏｒ

Ｃ１８Ｈ２２０ｌｏ＋：３９８．１２１３．Ｆｏｕｎｄ：３９８．１２０６．

１，４－Ｂｉｓ（５·－ｅｔｈｏｘｙｃａｒｂｏｎｙｌ－５·－ｍｅｔｈｙｌ·－２－ｏｘｏ－２，５·－ｄｉｈｙｄｒｏｆｕｒａｎ－３－ｙ１）··ｏｘｙｂｕｔａｎｅ

（３４ｋ）：

见３２ｋ’，４２％．

１２．化合物３７的合成反应条件

在５０砌二氯甲烷溶液中，加入丙酮酸乙酯（２．３

ＤＢＵ（０．３０

ｇ，４．０

ｍｍ０１）和Ｅｔ３Ｎ（Ｏ．８６

ｇ，８．５

ｇ，２０．０

ｍｍ０１），然后滴加

ｍｍ０１）的１０ＩＩｌｌ二氯甲烷溶液，室

温搅拌Ｏ．５ｈ，加入酰氯（１０．５ｒｅｔ００１）的ｌＯｌｎｌ二氯甲烷溶液，反应过夜，反应

液依次用稀盐酸、饱和ＮａＨＣ０３溶液和饱和食盐水洗涤，无水Ｎａ２Ｓ０４干燥，过

滤浓缩，柱层析得到异特窗酸类化合物。

４－Ａｃｅｔｏｘｙ－２－ｍｅｔｈｙｌ－５－ｏｘｏ－２’５－ｄｉｈｙｄｒｏｆｕｒａｎ－２－ｃａｒｂｏｘｙｌｉｅ

ａｃｉｄ

ｙｅｌｌｏｗ

ｏｉｌ，５５％．

ｅｔｈｙｌ

ｅｓｔｅｒ（３７ａ）：

ＩＲ（ＣＨ２Ｃ１２，ｃｍ‘１）：１６４８，１７４７，１７８６，３１３１．

１Ｈ

ＮＭＲ（４００

ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３，ＴＭＳ）：８１．３０化．，＝７．１

Ｈｚ，３Ｈ），

１．７７（ｓ，３Ｈ），２．３３（ｓ，３Ｈ），４．２４（ｑ，Ｊ＝７．１

Ｈｚ，２Ｈ），７．３２（ｓ，ＩＨ）．

１３Ｃ

ＮＭＲ（１００

ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３，ＴＭＳ）：６

１４．０，２０．９，２２．５，６２．８，８３．２，１３２．９，１３７．６，１６５．７，

１６６．８，１６７．８．

Ｈｌ洲Ｓ（ＥＳＩ）：Ｃａｌｃｄ．ｆｏｒ

ＣｌｏＨｌ２０６＋：２２８．０６３４．Ｆｏｕｎｄ：２２８．０６２９．

１０９

复旦大学理学博士论文

４－Ｐｉｖａｌｏｙｌｏｘｙ－２－·ｍｅｔｈｙｌ·－５－ｏｘｏ··２，５··ｄｉｈｙｄｒｏｆｕｒａｎ·－２··ｃａｒｂｏｘｙｆｉｃ

ａｃｉｄ

ｅｔｈｙｌ

ｅｓｔｅｒ

（３７ｂ）：

ｙｅＨｏｗ

ｏｉｌ，７４％．

ＩＲ（ＣＨ２Ｃ１２，ｃｍ。１）：１６４７，１７５８，１

７７５，１７９４，３

１０８．

１Ｈ

ＮＭＲ（４００№ＣＤＣｌ３，ＴＭＳ）：６

１．２２．１．３８（ｍ，１２Ｈ），

１．７５（ｓ，３Ｈ），４．２５（ｑ，Ｊ＝７．４

Ｈｚ，２ｎ），７．２５（ｓ，ｉｎ）．

ｎＣ

ＮＭＲ（１００

ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３，ＴＭＳ）：６

１４．０，２２．６，２６．９，３９．５，６２．８，８３．１，１３２．９，１３８．１，

１６５．７，１６８．０，１７４．７．

ＨＲＭＳ（ＥＳＤ：ＣａｌｃＡ．ｆｏｒ

Ｃ１３Ｈ１８０６＋：２７０．１

１

０３．Ｆｏｕｎｄ：２７０．１０８９．

４－（２一Ｐｈｅｎｙｌａｃｅｔｏｘｙ）－２－ｍｅｔｈｙｌ－５－ＯＸＯ－２，５－ｄｉｈｙｄｒｏｆｕｒａｎ－２·ｅａｒｂｏｘｙｌｉｃ

ｅｓｔｅｒ（３７ｃ）：

ｙｅｌｌｏｗ

ｏｉｌ，５４％．

ａｃｉｄ

ｅｔｈｙｌ

ＩＲ（ＣＨ２Ｃ１２，ｃｍ。１）：１６４８，１７３９，１７８９，３１１０．

１Ｈ

７．３

ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３，ＴＭＳ）：６

１．２８化－，＝

Ｈｚ＇３ｒＩ），１．７４（Ｓ，３Ｈ），３．８８（Ｓ，２Ｈ），４．２１（ｑ，Ｊ

＝７．１

Ｉ－Ｉｚ，２Ｈ），７．２５（Ｓ，１Ｈ），７．２９－７．４０（ｍ，５Ｈ）．

１３Ｃ

ＮＭＲ（１００

ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３，ＴＭＳ）：６

１４．０，２２．５，４０．８，６２．９，８３。３，１２７．８，１２８．９，１２９．５，

１３２．１，１３３．１，１３８．８，１６５．６，１６７．８，１６７．９．

ＨＲＭＳ（ＥＳＩ）：Ｃａｌｃｄ．ｆｏｒ

Ｃ１６Ｈ１６０６＋：３０４．０９４７．Ｆｏｕｎｄ：３０４．０９５

１．

４－（４一Ｅｔｈｏｘｙ－４－ｏｘｏｂｕｔａｎｏｙｉｏｘｙ）－２·ｍｅｔｈｙｌ－５－ｏｘｏ－２，５－ｄｉｈｙｄｒｏｆｕｒａｎ－２－ｃａｒｂｏｘｙｌｉｅ

ａｃｉｄ

ｅｔｈｙｌ

ｅｓｔｅｒ（３７ｄ）：

ｙｅｌｌｏｗ

ｏｉｌ，４８％．

ＩＲ（ＣＨ２Ｃ１２，ｃｍ‘１）：１６４８，１７３６，１７９４，３１３１．

１Ｈ

ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３，ＴＭＳ）：６１．２０．１．３５

（ｍ，６Ｈ），１．７６（ｓ，３ｎ），２．７１化Ｊ＝６．９ｎｚ，２ｎ），

２．９ｌ化Ｊ＝６．９Ｈｚ，２Ｈ），４．１６（ｑ，Ｊ＝６．９

Ｈｚ，２ｎ），４．２５（ｑ，Ｊ＝７．３

ｎｚ，２Ｈ），７．３３（ｓ，

ｌｎ）．

１３Ｃ

ＮＭＲ（１００ＭＵｚ，ＣＤＣｌ３，ＴＭＳ）：５

１４．０，１４．１，２２．５，２８．６，２９．１，６１．０，６２．８，８３．２，

１３３．０，１３７．５，１６５．５，１６７．８，１６８．８，１７１．７．

ＦＩＲＭＳ（ＥｓＤ：ＣａｌｃＡ．ｆｏｒ

Ｃ１４Ｈ１８０８＋：３

１

４．１００２．Ｆｏｕｎｄ：３１

４．１

０００．

ＩＩＯ

复口．大学理学博’ｌ：论文

４－（６－Ｅｔｈｏｘｙ－６－ｏｘｏｈｅｘａｎｏｙｉｏｘｙ）－２－ｍｅｔｈｙｌ－５－ＯＸＯ－２，５·ｄｉｈｙｄｒｏｆｕｒａｎ－２－ｃａｒｂｏｘｙｌｉｃ

ａｃｉｄ

ｅｔｈｙｌ

ｅｓｔｅｒ（３７ｅ）：

ｙｅｌｌｏｗ

ｏｉｌ，３９％．

ＩＲ（ＣＨ２Ｃ１２，ｃｍ‘１）：１６４８，１７３５，１７９４，３１３４．

１ＨＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３，ＴＭＳ）：６

１．２０．１．４５

（ｍ，６Ｈ），１．６５－１．７５（ｍ，４Ｈ），１．７７（Ｓ，３１４），２．３５

（ｔ，－厂＝６．９Ｈｚ，２Ｈ），２．６２（１，，＝６．９Ｈｚ，２Ｈ），

４．１４（ｑ，Ｊ＝６．９Ｈｚ，２Ｈ），４．２４（ｑ，Ｊ＝７．４ｌ－－Ｉｚ，２Ｈ），７．３０（Ｓ，１Ｈ）．

１３Ｃ

ＮＭＲ（１

００

ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３，ＴＭＳ）：８

１４．０，１４．２，２２．６，２３．９，２４．２，３３．７，３３．８，６０．５，

６２．９，８３．２，１３２．８，１３７．７，１６５．８，１６７．９，１６９．４，１７３．２．

ＨＲＭＳ（ＥＳＩ）：Ｃａｌｃｄ．ｆｏｒ

ｃ１６Ｈ２２０３＋：３４２．１３１５．Ｆｏｕｎｄ：３４２．１３０２．

４－（Ｂｕｔａ－１＇２一ｄｉｅｎｙｌｐｅｒｏｘｙ）－２一ｍｅｔｈｙｌ一５－ｏｘｏ－２，５－ｄｉｈｙｄｒｏｆｕｒａｎ－２－ｃａｒｂｏｘｙｌｉｃ

ａｃｉｄ

ｅｔｈｙｌ

ｅｓｔｅｒ（３７０：

ｙｅｌｌｏｗ

ｏｉｌ，７９％

ＩＲ（ＣＨ２Ｃ１２，ｃｍ‘１）１６４３，１７５２，１７９４，３１３１．

１Ｈ

ＮＭＲ（４００

ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３，ＴＭＳ）：８

１．３０化，＝

７．０

Ｈｚ，３Ｈ），１．７８（Ｓ，３Ｈ），１．９８（ｄ，Ｊ＝７．０Ｈｚ，３Ｈ），

４．２ｌ（ｑ，，＝７．１

Ｉ－Ｉｚ，２Ｉ－Ｉ），６．００（ｄ，Ｊ＝１５．４

ｎｚ，ＩＩ－Ｉ），７．２０—７．３２（ｍ，ｌｌ－Ｉ），７．３５（ｓ，ＩＩ－１）．

１３Ｃ

ＮＭＲ（１００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３，ＴＭＳ）：８

１４．０，１８．４，２２．５，６２．７，８３．２，１２０．４，１３２．４，１３７．６，

１５０．１，１６２．０，１６５．９，１６７．９．

ＨＲＭＳ（ＥｓＩ）：Ｃａｌｃｄ．ｆｏｒ

ｃ１２Ｈ１４０６＋：２５４．０７９０．Ｆｏｕｎｄ：２５４．０７９２．

４一（３一Ｐｈｅｎｙｌｐｒｏｐａ·１’２－ｄｉｅｎｙｌｐｅｒｏｘｙ）·２－ｍｅｔｈｙｌ－５－ｏｘｏ－２，５·ｄｉｈｙｄｒｏｆｕｒａｎ一２－ｃａｒｂｏｘｙ

ｉｉｃａｃｉｄ

ｅｔｈｙｌ

ｅｓｔｅｒ（３７９）：

ｗｈｉｔｅ

ｓｏｌｉｄ，５０％，ｍ．Ｐ．９６·９８

ｏＣ．

ＩＲ（ＣＨ２Ｃ１２，ｃｍ＂１）：１４５０，１４９８，１５７８，１６３１，１７４７，

１７９０，３１３６．

１Ｈ

ＮＭＲ（４００

ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３，ＴＭＳ）：６

１．３１化，＝

７．１

Ｈｚ，３Ｈ），１．８１（ｓ，３Ｈ），４．２４（ｑ，，＝７．１Ｈｚ，２Ｈ），

６．６０（ｄ，，＝１６．０Ｈｚ，１１０，７．３８—７．５０（ｍ，４Ｉ－０，７．５８（ｄｄ，Ｊ＝７．８，２．３Ｈｚ，２Ｈ），７．８８（ｄ，Ｊ

＝１６．０

Ｈｚ，１Ｈ）．

１３Ｃ

ＮＭＲ（１００

ＭＨｚ）ＣＤＣｌ３，ＴＭＳ）：６

１４．１，２２．６，６２．９，８３．４，１１５．３，１２８．７，１２９．２，

１３１．５，１３２．４，１３３．６，１３７．７，１４９．０，１６２．８，１６６．０，１６８．０．

复旦大学理学博上论文

ＨＲＭＳ（ＥＳＩ）：Ｃａｌｃｄ．ｆｏｒ

Ｃ１７Ｈ１６０６＋．３

１

６．０９４７．Ｆｏｕｎｄ：３

１

６．０９３２．

４一（４－Ｃｈｌｏｒｏｂｅｎｚｏｙｌｏｘｙ）－２－ｍｅｔｈｙｌ一５－ｏｘｏ－２，５－ｄｉｈｙｄｒｏｆｕｒａｎ－２－ｃａｒｂｏｘｙｆｉｃ

ｅｓｔｅｒ（３７ｈ）：

ｗｈｉｔｅ

ｓｏｌｉｄ，５８％，ｍ．Ｐ．７５－７６０Ｃ．

ａｃｉｄ

ｅｔｈｙｌ

ＩＲ（ＣＨ２Ｃ１２，ｃｍ＂１）：１４５４，１６４９，１７４５，１７８４，３

１３９．

１Ｈ

ＮＭＲ（４００

ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３，ＴＭＳ）：６

１．３１＠．，＝

７．１

Ｈｚ，３Ｈ），１．８２（ｓ，３Ｈ），４．２６（ｑ，Ｊ＝６．９

Ｈｚ，２Ｈ），

７．４８（ｓ，１Ｈ），７．４９（ｄｄ，Ｊ＝８．７，２．３ｎｚ，２Ｈ），８．１１（ｄｄ，，＝８．７，２．３Ｈｚ，２ｈＯ．

１３Ｃ

ＮＭＲ（１００ＭＵｚ，ＣＤＣｌ３，ＴＭＳ）：６

１４．６，２３．０，６３．０，８３．４，１２６．１，１２８．５，１３０．２，

１３２．８，１３７．７，１４１．３，１６１．９，１６５．６，１６７．９．

ＨＲＭＳ

ｆＥｓ０：Ｃａｌｃｄ．ｆｏｒ

Ｃ１５Ｈ１３Ｃ１０６＋：３２４．０４０１．Ｆｏｕｎｄ：３２４．０３９７．

４－（４－Ｍｅｔｈｏｘｙｂｅｎｚｏｙｌｏｘｙ）－２－ｍｅｔｈｙｉ－５－ｏｘｏ·－２，５－－ｄｉｈｙｄｒｏｆｕｒａｎ－２－ｅａｒｂｏｘｙｌｉｅ

ｅｔｈｙｌ

ａｃｉｄ

ｅｓｔｅｒ（３７ｉ）：

ｗｈｉｔｅ

ｓｏｌｉｄ，８９％，ｍ．Ｐ．１

１６－１１８＂Ｃ．

ＩＲ（ＣＨ２Ｃ１２，ｃｍ‘１）：１

４５８，１

５０９，１６０７，１

６４６，

１７３５，１７５０，１７８５，３１３４．

１Ｈ

ＮＭＲ（４００

ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３，ＴＭＳ）：６

１．２９化Ｊ

＝７．１

ｎｚ，３Ｈ），１．７９（ｓ，３Ｈ），３．８８（ｓ，３Ｈ），

４．２３（ｑ，，＝７．１

ｎｚ，２Ｈ），６．９６（ｄｄ，Ｊ＝６．９，２．３ｎｚ，２Ｈ），７．４３（ｓ，１Ｈ），８．１１（ｄｄ，Ｊ＝６．９，

２．３

Ｈｚ，２Ｈ）．

１３Ｃ

ＮＭＲ（１００

Ｍｎｚ，ＣＤＣｌ３，ＴＭＳ）：６

１４．１，２２．７，５５．７，６２．９，８３．３，１１４．２，１１９．８，１３２．３，

１３２．８，１３７．８，１６２．３，１６４．７，１６６．０，１６８．１．

ＨＲＭＳ（ＥＳＯ：Ｃａｌｃｄ．ｆｏｒ

Ｃｉ６Ｉ－１１６０７＋：３２０．０８９６．Ｆｏｕｎｄ：３２０．０８８５．

Ｂｉｓ（５－ｅｔｈｏｘｙｃａｒｂｏｎｙｌ－５－ｍｅｔｈｙｌ－２－ｏｘｏ－２，５－ｄｉｈｙｄｒｏｆｕｒａｎ－３－ｙ１）ｐｈｔｈａｌａｔｅ

０７ｊ）：

ｙｅｌｌｏｗ

ｏｉｌ，４９％．

ＩＲ（ＣＨ２Ｃ１２，ｃｍ‘１）：１

４４８，１５９８，１６４９，１７５５，１７９４，

３１３０．

１Ｈ

ＮＭＲ（４００

Ｍｎｚ，ＣＤＣｌ３，ＴＭＳ）：６

１．２４化Ｊ＝

７．１

Ｈｚ，６Ｉ－Ｉ），１．７４（ｓ，６Ｈ），４．１９（ｑ’Ｊ＝７．０

Ｉ－Ｉｚ，４Ｈ），

Ｈｚ，４Ｈ），７．８８

７．４７（ｓ，２Ｈ），７．６７（她Ｊ＝５．５，３．２

（ｄ也Ｊ＝５．４，３．１Ｈｚ，４Ｈ）．

１１２

复巨大学理学博．１：论文

１３Ｃ

ＮＭＲ（１００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３，ＴＭＳ）：６

１４．０，２２．５，６２．９，８３．４，１２９．６，１３０．４，１３３．０，

１３３．７，１３７．４，１６２．９，１６５．３，１６７．７．

ＨＲＭＳ（ＥＳＩ）：Ｃａｌｃｄ．ｆｏｒ

Ｃ２４Ｈ２２０１２＋：５０２．１

１１１．Ｆｏｕｎｄ：５０２．１０７５．

４一Ｔｏｓｙｌｏｘｙ－２－ｍｅｔｈｙｌ－５－ｏｘｏ－２，５－ｄｉｈｙｄｒｏｆｕｒａｎ－２－ｃａｒｂｏｘｙｌｉｃ

ａｃｉｄ

ｅｔｈｙｌ

ｗｈｉｔｅ

ｓｏｌｉｄ，８８％，ｍ．Ｐ．５６－５７

ｏＣ．

ｅｓｔｅｒ（３７ｋ）：

ＩＲ（ＣＨ２Ｃ１２，ｃｍ‘１）：１

３９０，１４４８，１

４９３，１

５９７，１６５１，

１７５８，１７９７，３１１１．

１Ｈ

ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３，ＴＭＳ）：６

１．２７

ｍ

Ｊ＝７．３

Ｈｚ，３Ｉ－０，１．７２（ｓ，３Ｈ），２．４７（ｓ，３Ｉ－１），

４．２１（ｑ，Ｊ＝６．９Ｈｚ，２Ｈ），７．１９（Ｓ，ＩＨ），７．３８（ｄ，Ｊ＝８．２ｎｚ，Ｅｌ－Ｉ），７．８４（ｄ，Ｊ＝８．７

ｎｚ，

２Ｈ）．

¨Ｃ

ＮＭＲ（１００

Ｍｎｚ，ＣＤＣｌ３，ＴＭＳ）：６

１４．０，２１．９，２２．４，６３．１，８２．９，１２８．６，１３０．３，１３１．３，

１３４．７，１３７．５，１４６．９，１６４．３，１６７．２．

ＨＲＭＳ（ＥＳＩ）：Ｃａｌｃｄ．ｆｏｒ

Ｃ１５Ｈ１６０７Ｓ十：３４０．０６１７．Ｆｏｕｎｄ：３４０．０６２５．

４·Ｍｅｔｈｙｌｓｕｌｆｏｎｙｌｏｘｙ·２·ｍｅｔｈｙ！－５－ｏｘｏ－２，５－ｄｉｈｙｄｒｏｆｕｒａｎ－２－ｃａｒｂｏｘｙｌｉｃ

ｅｓｔｅｒ（３７１）：

ｗｈｉｔｅ

ｓｏｌｉｄ，７７％，ｍ．Ｐ．４３－４４

ｏＣ．

ａｃｉｄ

ｅｔｈｙｌ

ＩＲ（ＣＨ２Ｃ１２，ｃｍ‘１）：１３８０，１６５３，１７４９，１７９４，３

１Ｈ

１１１．

Ｈｚ，

ＮＭＲ（４００

ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３，ＴＭＳ）：６

１．３０（ｔ，－，＝７．３

３Ｈ），１．７８（ｓ，３Ｈ），３．３７（ｓ，３Ｈ），４．２６（ｑ，Ｊ＝７．３

Ｉ－ｌｚ，２Ｈ），

７．２０（Ｓ，１ｎ）．

１３Ｃ

ＮＭＲ（１００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３，ＴＭＳ）：６

１４．２，２２．３，３９．６，６３．２，８３．２，１３５．９，１３７．３，１６４．８，

１６７．０．

ＨＲＭＳ（ＥＳＩ）：Ｃａｌｃｄ．ｆｏｒ

Ｃ９Ｈ１２０７Ｓ＋：２６４．０３０４．Ｆｏｕｎｄ：２６４．０３００．

４－Ｔｒｉｉｓｏｐｒｏｐｙｌｓｉｌｙｌｏｘｙ－２－ｍｅｔｈｙｌ－５·－ｏｘｏ－２，５－－ｄｉｈｙｄｒｏｆｕｒａｎ－２·－ｃａｒｂｏｘｙｌｉｅ

ａｃｉｄ

ｅｔｈｙｌ

ｅｓｔｅｒ（３７ｍ）：

ｙｅｌｌｏｗ

ｏｉｌ，６５％．

ＩＲ（ＣＨ２Ｃ１２，ｃｍ。１）：１６５４，１７４４，１７８９，３１０１．

１Ｈ

ＮＭＲ（４００

ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３，ＴＭＳ）：６

１．１

１（ｄ，Ｊ＝７．３

Ｈｚ，１８Ｈ），１．２０－１．３５（ｍ，６Ｈ），１．７０（ｓ，３Ｈ），４．２１（ｑ，Ｊ＝

７．１

Ｈｚ，２Ｈ），６．２３（ｓ，１Ｈ）．

１１３

复旦人学理学博士论文

１３Ｃ

ＮＭＲ（１００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３，ＴＭＳ）：６

１２．３，１４．０，１７．７，２２．８，６２．４，８１．５，１２３．８，１４３．３，

１６８．０，１

６９．０．

ＨＲＭＳ（ＥＳＩ）：Ｃａｌｃｄ．ｆｏｒ

Ｃ１７Ｈ３００５Ｓｉ＋：３４２．１

８６３．Ｆｏｕｎｄ：３４２．１

８５７．

１３．化合物３３的合成反应条件

在５０ＩＩｌｌ二氯甲烷溶液中，加入丙酮酸乙酯（２．３

ＤＢＵ（０．３０

ｇ，４．０

ｇ，２０．０

ｒｅｔ００１），然后滴加

ｒｅｔ００１）和Ｅｔ３Ｎ（０．８６

ｇ，８．５

ｍｍ０１）的１０ｌＩｌｌ二氯甲烷溶液，室

温搅拌Ｏ．５ｈ，加入三甲基氯硅烷（１．１

ｇ，１０．５

ｒｅｔ００１）的１０ＩＩｄ二氯甲烷溶液，反

应过夜，反应液依次用稀盐酸、饱和ＮａＨＣ０３溶液和饱和食盐水洗涤，无水Ｎａ２Ｓ０４

干燥，过滤浓缩，柱层析得到异特窗酸类化合物。

４－Ｈｙｄｒｏｘｙ－２－ｍｅｔｈｙｌ－５－ｏｘｏ－２，５一ｄｉｈｙｄｒｏｆｕｒａｎ－２－ｅａｒｂｏｘｙｆｉｅ

ａｃｉｄ

ｅｔｈｙｌ

ｅｓｔｅｒ（３３ａ）：

ｙｅｌｌｏｗ

ｏｉｌ，８５％．

ＩＲ（ＣＨ２Ｃ１２，ｃｍ＂１）：１６５８，１７４０，１７８２，３１０９，３３１７．

１Ｈ

ＮＭＲ（４００

Ｍｎｚ，ＣＤＣｌ３，ＴＭＳ）：６

１．２２（ｔ，Ｊ＝７．１

ｎｚ，

３Ｈ），１．６５（Ｓ，３Ｉ－Ｉ），４．１４（ｑ，－，＝７．１

Ｓｚ，２１４），６．１９（ｓ，Ｉｎ）．

ＢＣ

ＮＭＲ（１００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３，ＴＭＳ）：６

１４．１，２２．９，６２．６，８３．２，１１９．４，１４３．０，１６９．０，

１６９．３．

ＨＲＭＳ（ＥＳＩ）：Ｃａｌｃｄ．ｆｏｒ

Ｃ８Ｈ１００５＋：１

８６．０５２８．Ｆｏｔｍｄ：１８６．０５２１．

２－Ｍｅｔｈｙｌ－４，５－ｄｉｏｘｏ－ｔｅｔｒａｈｙｄｒｏｆｕｒａｎ一２·ｃａｒｂｏｘｙｌｉｃ

ａｃｉｄ

ｅｔｈｙｌ

ｅｓｔｅｒ（３３ａ，）：

ｙｅｌｌｏｗ

ｏｉｌ．

１Ｈ

ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，４００

ＭＨｚ，ｐｐｍ）：８１．２９化Ｊ＝７．１

ｎｚ，３ｒ０，

Ｉ－ｋ，

１．８６（ｓ，３Ｈ），２．７６他，＝１９．７Ｈｚ，ｌｈ０，３．１８＠Ｊ＝１９．７

ＩＨ），４．２５（ｑ，Ｊ＝７．１

Ｈｚ，２Ｈ）．

４－Ｈｙｄｒｏｘｙ－２··ｅｔｈｙｌ－３—·ｍｅｔｈｙｌ－５··ｏｘｏ－２，５··ｄｉｈｙｄｒｏｆｕｒａｎ－２·－ｅａｒｂｏｘｙｌａｔｅ

ｅｓｔｅｒ（３３ｂ）：

ｙｅｌｌｏｗ

ｏｉｌ，４５％．

ａｃｉｄ

ｅｔｈｙｌ

ＩＲ（ＣＨ２Ｃ１２，ｃｍ＂１）：１７３９，１７７８，３３５５．

１Ｈ

ＮＭＲ（４００

Ｍｎｚ，ＣＤＣｌ３，ＴＭＳ）：６

０．８８化Ｊ＝７．１

ｎｚ，

３Ｈ），１．２９化Ｊ＝７．１Ｈｚ，３Ｈ），１．７５—１．９５（ｍ’４Ｈ），２．１５·２．３０

（ｍ’ＩＨ），４．２３（ｑ，Ｊ＝７．３

Ｈｚ＇２Ｈ），６．０４（ｂｒＳ，ｉｎ）．

１３Ｃ

ＮＭＲ（１００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３，ＴＭＳ）：６

７．０，８．９，１４．１，２７．１，６２．４，８８．０，１３０．１，１３８．６，

１１４

１６８．４，１６９．７．

ＨＲＭＳ（ＥＳＩ）：Ｃａｌｅｄ．ｆｏｒ

ＣｌｏＨｌ４０５＋：２１４．０８４１．Ｆｏｕｎｄ：２１４．０８２８．

４－Ｈｙｄｒｏｘｙ－２－ｂｕｔｙｌ－５－ｏｘｏ－３－ｐｒｏｐｙｌ一２，５一ｄｉｈｙｄｒｏｆｕｒａｎ－２－ｃａｒｂｏｘｙｌａｔｅ

ａｃｉｄ

ｅｔｈｙｌ

ｅｓｔｅｒ（３３ｃ）：

ｙｅｌｌｏｗ

ｏｉｌ，７９％．

ＩＲ（ＣＨ２Ｃ１２，ｃｍ＂１）：１７３６，１

７５４，３３４２．

１Ｈ

ＮＭＲ（４００

ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３，ＴＭＳ）：６

０．８２（ｔ，，＝６．９

Ｈｚ，

３Ｈ），０．８８（ｔ，Ｊ＝６．８Ｉ－Ｉｚ，３Ｈ），１．０５－Ｉ．３０（ｍ，７Ｈ），１．４５－１．６１

（ｍ，２Ｈ），１．７０－１．８２（ｍ，１ｎ），２．１０—２．３０（ｍ，３Ｈ），

４．１３（ｑ，／＝７．１

Ｈｚ，２Ｈ），７．１０（ｂｒ

Ｓ，１Ｈ）．

１３Ｃ

ＮＭＲ（１００

ＭＩ－Ｉｚ，ＣＤＣｌ３，ＴＭＳ）：６

１３．８，１４．０，１４．２，１９．９，２２．５，２４．９，２６．５，３３．６，

６２．４，８７．８，１３３．８，１３８．８，１６８．６，１７０．２．

ＨＲＭＳ（ＥＳＩ）：Ｃａｌｃｄ．ｆｏｒ

Ｃ１４Ｈ２２０５＋：２７０．１４６７．Ｆｏｕｎｄ：２７０．１４５７．

４－Ｈｙｄｒｏｘｙ－３·（２－ｅｔｈｏｘｙ－２－ｏｘｏｅｔｈｙｌ）一２－（３－ｅｔｈｏｘｙ－３－ｏｘｏｐｒｏｐｙｌ）－５－ｏｘｏ－２，５一ｄｉｈｙｄｒｏｆ

ｕｒａｎ－２·ｃａｒｂｏｘｙｌａｔｅ

ａｃｉｄ

ｅｔｈｙｌ

ｅｓｔｅｒ（３３ｄ）：

ｙｅｌｌｏｗ

ｏｉｌ，７０％．

ＩＲ（ＣＨ２Ｃ１２，ｃｍ。１）：１

７３６，１７８３，３３

１９．

１Ｈ

ＮＭＲ（４００

ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３，ＴＭＳ）：６１．０５．１．３０（ｍ，９Ｉ－Ｉ），

２．１０－２．３５（ｍ，３Ｈ），２．４０－２．５０（ｍ，１Ｈ），３．３４（ｄ＇，＝１８．８

Ｉ－－Ｉｚ，ｌ岣，３．４２（ｄ，Ｊ＝１８．８

Ｈｚ＇ＩＨ），３．９５－４．２０（ｍ，６Ｈ）．

”Ｃ

ＮＭＲ（１００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３，ＴＭＳ）：６

１４．０，１４．０，１４．１，２７．９，２９．２，３０．４，６１．０，６２．３，

６２．９，８５．２，１２１．９，１４１．４，１６７．５，１６７．９，１７０．７，１７２．４．

ＨＲＭＳ（ＥＳＩ）：Ｃａｌｃｄ．ｆｏｒ

Ｃ１６ｌ－１２２０９＋：３５８．１２６４．Ｆｏｕｎｄ：３５８．１２６９．

１４．化合物４０的合成反应条件

在５０

ｍｌ二氯甲烷溶液中，加入ｏ【．酮酸酯（２．３

ｇ，２０．０

ｍｍ０１），然后滴加ＤＢＵ

（Ｏ．３０

ｇ，４．０

ｍｍ０１）和Ｅｔ３Ｎ（０．８６

ｇ，８．５

ｒｎｍ０１）的ｌＯｍＩ二氯甲烷溶液，室温搅

拌０．５ｈ，加入卤代烷（１０．５ｍｍ０１）的１０

ｍｌ二氯甲烷溶液，反应过夜，反应液

依次用稀盐酸、饱和ＮａＨＣ０３溶液和饱和食盐水洗涤，无水Ｎａ２Ｓ０４干燥，过滤

浓缩，柱层析得到异特窗酸类化合物。

１１５

复日．大学理学博士论文

４－Ｂｅｎｚｙｌｏｘｙ－２－ｅｔｈｙｌ－３·ｍｅｔｈｙｌ一５－ｏｘｏ－２，５－ｄｉｈｙｄｒｏｆｕｒａｎ－２一ｃａｒｂｏｘｙｌａｔｅ

ａｃｉｄ

ｅｔｈｙｌ

ｅｓｔｅｒ（４０ａ）：

ｙｅｌｌｏｗ

ｏｉｌ，７５％．

１Ｒ（ＣＨ２Ｃ１２，ｃｍ＂１）：１

３９５，１４５７，１４９８，１６８４，１

７３６，

１７７４，３０３３．

１Ｈ

ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３，ＴＭＳ）：６０．６８化．，＝７．３

Ｈｚ，３Ｈ），１．２４（ｔ，Ｊ＝７．１Ｈｚ，３Ｈ），１．７４（ｓ，３Ｈ），

１．７５－１．８３（ｍ，１Ｈ），２．１０－２．２０（ｍ，１Ｈ），４．１６（ｑ，Ｊ＝７．１

ｎｚ，２Ｈ），５．２５（ｄ，Ｊ＝１１．９

Ｉｎ），５．３３（ｄ，Ｊ＝１

１．９

Ｈｚ，１Ｈ），７．３０—７．４５（ｍ，５Ｈ）．

１３Ｃ

ｎｚ，

ＮＭＲ（１００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３，ＴＭＳ）：６

６．７，９．３，１４．０，２６．９，６２．４，７２．４，８６．９，１２８．６，

１３６．３，１４０．３，１４０．５，１６７．６，１６８．２．

ＨＲＭＳ（ＥＳＩ）：Ｃａｌｃｄ．ｆｏｒ

Ｃ

１７Ｈ２００５＋：３０４．１

３１

１．Ｆｏｕｎｄ：３０４．１

３０４．

４－（２一Ｍｅｔｈｙｌａｌｌｙｌｏｘｙ）－２一ｅｔｈｙｌ－３一ｍｅｔｈｙｌ－５－ｏｘｏ－２，５－ｄｉｈｙｄｒｏｆｕｒａｎ－２·ｃａｒｂｏｘｙｌａｔｅ

ａｃｉｄ

ｅｔｈｙｌ

ｅｓｔｅｒ（４０ｂ）：

ｙｅｌｌｏｗ

ｏｉｌ，６４％．

ＩＲ（ＣＨ２Ｃ１２，ｃｍ‘１）：１６８５，１７３６，１７７５，３０８２．

１Ｈ

ＮＭＲ（４００

ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３，ＴＭＳ）：６０．８６化Ｊ＝７．３

ｎｚ，３１４），１．２８（ｔ，Ｊ＝７．１Ｈｚ，３Ｈ），１．７９（ｓ，３Ｈ），１．９０（ｓ，

３Ｈ），１．８５－１．９３（ｍ，ＩＨ），２．２０－２．３０（ｍ，１ｎ），

４．２１（ｑ，Ｊ＝７．１Ｈｚ，２Ｈ），４．６８（ｄ，Ｊ＝１

１．９

ＦＩｚ，１Ｈ），４．７４（ｄ，Ｊ＝１

１．９

ａｚ，ｌＨ），４．９５（Ｓ，

ｔＨ），５．０２（ｓ，１Ｈ）．

１３Ｃ

ＮＭＲ（１００

ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３，ＴＭＳ）：６

６．９，９．３，１３．９，１９．３，２６．９，６２．３，７３．９，８６．８，

ｌ

１４．２，１３８．３，１４０．６，１５７．９，１６７．３，１６８．３．

ＨＲＭＳ（ＥＳＩ）：Ｃａｌｃｄ．ｆｏｒ

Ｃ１４Ｈ２００５＋：２６８．１３ｌ

Ｉ．Ｆｏｕｎｄ：２６８．１３１０．

４－Ｂｅｎｚｙｌｏｘｙ－２··ｂｕｔｙｌ··５－ｏｘｏ－３·－ｐｒｏｐｙｌ－２，５·－ｄｉｈｙｄｒｏｆｕｒａｎ－２－ｃａｒｂｏｘｙｌａｔｅ

ａｃｉｄ

ｅｔｈｙｌ

ｅｓｔｅｒ（４０ｃ）：

ｙｅｌｌｏｗ

ｏｉｌ，７２％．

ＩＲ（ＣＨ２Ｃ１２，ｃｍｄ）：１４６５，１４９８，１６７３，１７３６，１７７１，

３０３３．

‘Ｈ

ＮＭＲ（４００ＭＩ－ｌｚ，ＣＤＣｌ３，ＴＭＳ）：６

０．８０—０．９０（驰

６ｒ０，０．９０－１．１０（ｍ，２Ｈ），１．１５－１．３０（ｍ，５Ｈ），１．３５·１．４５

（巩２Ｈ），１．７５－１．８２（ｍ＇１８，１．９５－２．２１（ｍ’３Ｈ），

１１６

复旦人学理学博一Ｌ论文

４．１４（ｑ，Ｊ＝７．０Ｈｚ，２Ｈ），５．２７（ｄ，Ｊ＝１１．９

Ｈｚ，ＩＨ），５．３６（ｄ，Ｊ＝１

１．９

Ｈｚ，１Ｈ），

７．２５－７．４０（ｍ，５Ｈ）．

１３Ｃ

ＮＭＲ（１００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３，ＴＭＳ）：６

１３．９，１４．０，１４．２，２０．３，２２．５，２４．６，２６．６，３３．３，

６２．３，７２．１，８６．５，１２８．５，１２８．８，１３６．４，１４０．８，１４３．９，１６７．８，１６８．６．

ＨＲＭＳ（ＥＳＩ）：Ｃａｌｃｄ．ｆｏｒ

Ｃ２１Ｈ２８０５＋：３６０．１

９３７．Ｆｏｕｎｄ：３６０．１

９３４．

４－Ａｌｌｙｌｏｘｙ－２－ｂｕｔｙｌ－５－ｏｘｏ－３－ｐｒｏｐｙｌ－２，５·ｄｉｈｙｄｒｏｆｕｒａｎ－２－ｅａｒｂｏｘｙｌａｔｅ

ａｃｉｄ

ｅｔｈｙｌ

ｅｓｔｅｒ（４０ｄ）：

ｙｅｌｌｏｗｏｉｌ，７５％．

ＩＲ（ＣＨ２Ｃ１２，ｃｍ‘１）：１４６５，１６７３，１７３６，１７７４，３０８５．

１Ｈ

ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３，ＴＭＳ）：６

０．９０化．，＝７．３

ＨＺ，

３Ｈ），０．９５（ｔ，Ｊ＝７．８

Ｈｚ，３Ｈ），１．１９－１．４０帆７Ｉ－Ｉ），

１．５０－１．６０（ｍ，２８），１．８０－１．９０（ｍ，１Ｈ），

２．１５－２．２７（ｍ，２Ｈ），２．２８—２．４０（ｍ，１Ｎ，４．１９（ｑ，Ｊ＝７．１

Ｈｚ，２ｔ０，４．７５＿４．８５（Ｉｎ’２Ｈ），

５．２５（ｄ，－，＝１１．９

Ｈｚ，１Ｈ），５．３６（ｄ，‘，＝２０．５Ｈ乏１Ｈ），５．９０－６．０２（ｍ，１Ｈ）．

１３Ｃ

ＮＭＲ（１００ＭＨｚ＇ＣＤＣｌ３，ＴＭＳ）：６

１３．８，１４．０，１４．２，２０．４，２２．５，２４．９，２６．６，３３．５，

１８．９，１３３．１，１４１．０，１４２．８，１６７．６，１６８．６．ＨＲＭＳ（ＥＳＩ）：Ｃａｌｃｄ．ｆｏｒ

６２．３，７０．９，８６．４，１

Ｃ１７Ｈ２６０５＋：３

１０．１７８０．Ｆｏｕｎｄ：３１０．１７７６．

４－Ｂｅｎｚｙｌｏｘｙ－３－（２一ｅｔｈｏｘｙ－２－ｏｘｏｅｔｈｙｌ）－２－（３－ｅｔｈｏｘｙ－３－ｏｘｏｐｒｏｐｙｌ）－５－ＯＸＯ－２，５·ｄｉｈｙｄｒｏ

ｆｕｒａｎ－２－ｃａｒｂｏｘｙｌａｔｅ

ａｃｉｄ

ｅｔｈｙｌ

ｅｓｔｅｒ（４０ｅ）：

ｙｅｌｌｏｗ

ｏｉｌ，６５％．

ＩＲ（ＣＨ２Ｃ１２，ｃｍ。１）：１６８１，１７３６，１７７８，３０２０．

１Ｈ

ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３，ＴＭＳ）：６

１．１５．１．３３（ｍ，

９Ｈ），２．１２－２．２５（ｍ，３Ｉ－Ｉ），２．４５－２．５５（ｍ，ＩＨ），３．１９（ｄ，Ｊ

＝１７．０

Ｈｚ，１Ｈ），３．３０（ｄ，Ｊ＝１７．０Ｈｚ，１Ｈ），

４．０５－４．２５（ｍ，６Ｈ），５．３４（ｄ，‘，＝１

１．９

Ｈｚ，２Ｈ），５．４１（ｄ，，＝１

１．９

Ｈｚ，２Ｈ），７．２８－７．４５（ｍ，

５Ｈ）．

１３Ｃ

ＮＭＲ（１００

ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３，ＴＭＳ）：６

１４．１，１４．１，１４．２，２７．８，２９．２，２９．８，６０．８，６１．６，

６２．８，７２．４，８５．１，１２８．４，１２８．６，１２８．７，１３３．８，１３６．０，１４３．１，１６６．２，１６７．５，１６８．０，１７２．０．

ＨＲＭＳ（ＥＳＩ）：Ｃａｌｃｄ．ｆｏｒ

Ｃ２３Ｈ２８０９＋：４４８．１７３３．Ｆｏｕｎｄ：４４８．１６９６．

１１７

复旦大学理学博上论文

４－Ａｌｌｙｌｏｘｙ－３一（２－ｍｅｔｈｏｘｙ－２－ｏｘｏｅｔｈｙｌ）－２一（３一ｍｅｔｈｏｘｙ－３－ｏｘｏｐｒｏｐｙｌ）－５一ｏｘｏ－２’５－ｄｉｈｙｄ

ｒｏｆｕｒａｎ－２－ｃａｒｂｏｘｙｌａｔｅ

ａｃｉｄ

ｍｅｔｈｙｌ

ｅｓｔｅｒ（４００：

ｙｅｌｌｏｗｏｉｌ，４８％．

ＩＲ（ＣＨ２Ｃ１２，ｃｍ＂１）：１６８０，１７３９，１７７８，３００２．

１Ｈ

ＮＭＲ（４００

ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３，ＴＭＳ）：６２．２０—２．４０（鸥

３Ｈ），２．５１－２．５９（ｍ，１Ｈ），３．３１（也Ｊ＝１６．５

Ｈｚ，１Ｈ），

３．４８（ｄ，．，＝１６．５

Ｈｚ，１Ｈ），３．６７（ｓ，ａｔ０，３．７０（Ｓ，３Ｈ），

３．７６（ｓ，３Ｈ），４．８０－４．９５（ｍ，２Ｈ），５．２８（ｄ，Ｊ＝１０．１

Ｈｚ，１Ｈ），５．３７（ｄ＇Ｊ＝１７．４Ｈｚ，１Ｈ），

５．８５—６．００（ｍ，ｌｎ）．

１３Ｃ

ＮＭＲ（１００

ＭＩ－Ｉｚ，ＣＤＣｌ３，ＴＭＳ）：６

２７．７，２９．２，２９．５，５２．０，５２．５，５３．４，７１．２，８４．９，

１

１９．３，１３２．４，１３２．６，１４３．１，１６５．９，１６８．０，１６８．６，１７２．５．

ＨＲＭＳ（ＥｓＤ：Ｃａｌｃｄ．ｆｏｒ

Ｃ１６Ｈ２００９＋：３５６．１

１

０７．Ｆｏｕｎｄ：３５６．１

０９０．

４－Ｂｕｔｏｘｙ－２－ｂｕｔｙｌ－５－ｏｘｏ－３－ｐｒｏｐｙｉ－２，５－ｄｉｈｙｄｒｏｆｕｒａｎ－２－ｃａｒｂｏｘｙｌａｔｅ

ａｃｉｄ

ｅｔｈｙｌ

ｅｓｔｅｒ

（４０９）：

ｙｅｌｌｏｗ

ｏｉｌ，４９％．

ＩＲ（ＣＨ２Ｃ１２，ｃｍ。１）：１６７２，１７３７，１７７４．

１Ｈ

ＮＭＲ（４００ＭＩ－ＩＺ，ＣＤＣｌ３，ＴＭＳ）：６

０．８５—０．９８（ｍ，

９１４），１．２０—１．３８（ｍ，７Ｈ），１．４０一１．４８（ｍ，２Ｈ），１．５０－１．６０

（ｍ，２Ｈ），１．６０—１．７５（ｍ＇２Ｉ－Ｉ），１．８０—１．９０（ｍ，１Ｈ），

２．１５－２．２６（ｍ＇２Ｈ），２．２８—２．３５（ｍ，Ｉｎ），４．２０（ｑ，Ｊ＝７．２ｔｔｚ，２Ｈ），４．２８

Ｇ

Ｊ＝６．９

２Ｈ）．

１３Ｃ

Ｈｚ，

ＮＭＲ（１００

ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３，ＴＭＳ）：６

１３．８，１３．９，１４．０，１４．３，１８．９，２０．５，２２．５，２４．９，

２６．６，３２．０，３３．６，６２．３，７０．５，８６．４，１４１．６，１４１．８，１６７．７，１６８．７．

ＨＲＭＳ（ＥＳＤ：Ｃａｌｃｄ．ｆｏｒ

Ｃ１８Ｈ３００ｓ＋：３２６．２０９３．Ｆｏｕｎｄ：３２６．２０９８．

４－Ｔｏｓｙｌｏｘｙ－２－Ｅｔｈｙｉ－３－ｍｅｔｈｙｌ一５－ｏｘｏ－２，５－ｄｉｈｙｄｒｏｆｕｒａｎ－２·ｅａｒｂｏｘｙｌａｔｅ

ａｃｉｄ

ｅｔｈｙｌ

ｅｓｔｅｒ（４帖）：

ｙｅｌｌｏｗｏｉｌ，６９％．

ＩＲ（ＣＨ２Ｃ１２，ｃｍ。１）：１４５９，１４９３，１５９７，１６８６，１７４３，１７９３，３０５７．

１Ｈ

ＮＭＲ（４００

ＭＨｚ’ＣＤＣｌ３，ＴＭＳ）：６０．８８心Ｊ＝７．３

Ｈｚ，３Ｈ），

１．２９化Ｊ＝７．１Ｈｚ，３Ｈ），１．９６－２．０４（１ｎ＇１Ｈ），２．０５（ｓ＇３Ｈ），

２．２５－２．３４（ｍ’ｌ

ｎ），２．４６（Ｓ，３Ｈ），４．２６（ｑ，Ｊ＝６．９

Ｈｚ＇２Ｈ），

７．３７（山，＝８．２

Ｈｚ＇２Ｈ），７．８７（也Ｊ＝８．２

Ｈｚ＇２Ｈ）．

１１８

复旦人学理学博｜论文

１３Ｃ

ＮＭＲ（１００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３，ＴＭＳ）：６

６．８，１０．７，１４．１，２１．９，２７．０，６２．９，８７．６，１２８．７，

１３０．１，１３２．２，１３４．３，１４６．４，１５２．１，１６５．０，１６７．１．

ＨＲＭＳ（ＥＳＩ）：Ｃａｌｃｄ．ｆｏｒ

Ｃ１７Ｈ２００７Ｓ＋：３６８．０９３０．Ｆｏｕｎｄ：３６８．０９０１．

４－Ｔｏｓｙｌｏｘｙ－２－Ｂｕｔｙｌ－５－ｏｘｏ－３－ｐｒｏｐｙｌ－２，５－ｄｉｈｙｄｒｏｆｕｒａｎ一２－ｅａｒｂｏｘｙｌａｔｅ

ａｃｉｄ

ｅｔｈｙｌ

ｅｓｔｅｒ（４０ｉ）：

ｙｅｌｌｏｗ

ｏｉｌ，５６％．

ＩＲ（ＣＨ２Ｃ１２，ｃｍ＂１）：１３８３，１４６６，１５９７，１６７４，１７４３，１７９１．

１Ｈ

ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３，ＴＭＳ）：６０．９２化，＝６．９

Ｈｚ，

３ｎ），０．９７Ｑ

Ｊ＝６．９

Ｈｚ，３Ｉ－Ｉ），１．２－１．４２（ｍ，８Ｉ－Ｉ），１．５５－１．７０

（ｍ，２Ｈ），１．９１－１．９９（ｍ，１Ｈ），２．２０－２．３５（ｍ，２Ｈ），２．４７（ｓ，３Ｈ），

４．２４（ｑ，Ｊ＝６．９Ｈｚ，２Ｈ），７．３８（ｄ，Ｊ＝７．８Ｈｚ＇２Ｈ），７．９１（ｄ，－，＝７．８Ｈｚ’２Ｈ）．

１３Ｃ

ＮＭＲ（１００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３，ＴＭＳ）：６

１３．９，１４．０，１４．１，１９．８，２１．８，２２．５，２４．７，２７．４，

３３．２，６２．９，８７．３，１２８．７，１２９．９，１３２．６，１３４．６，１４６．３，１５５．３，１６５．３，１６７．４．

ＨＲＭＳ（ＥＳＤ：Ｃａｌｃｄ．ｆｏｒ

Ｃ２１Ｈ２８０７Ｓ＋：４２４．１

５５６．Ｆｏｕｎｄ：４２４．１

５６２．

Ｂｉｓ（５－ｂｕｔｙｌ－５－ｅｔｈｏｘｙｅａｒｂｏｎｙｌ－２－ｏｘｏ－４·ｐｒｏｐｙｌ·２，５－ｄｉｈｙｄｒｏｆｕｒａｎ－３－ｙｉ）ｐｈｔｈａｌａｔｅ

（４０ｊ）：

ｙｅｌｌｏｗ

ｏｉｌ．４１％．

ＩＲ（ＣＨ２Ｃ１２，ｃｍ＂。）：１４６６，１５９７，１６８９，１７４１，１７９０，

３３７１．

１Ｈ

ＮＭＲ（４００

ＭＨｚ’ＣＤＣｌ３，ＴＭＳ，ＴＭＳ）：６

０．８５－１．００（ｍ，１２Ｈ），１．２５·１．４５（ｍ，１４Ｈ），１．５０—１．６２

（ｍ，４Ｈ），１．９０－２．０３（ｍ，２Ｉ－Ｉ），２．２５－２．３９（ｍ，４Ｈ），

２．４０－２．５０（ｍ，２Ｈ），４．２６（ｑ，Ｊ＝７．１

Ｈｚ，４Ｈ），

７．７３（ｄｄ，，＝５．４，３．２Ｈｚ，２Ｈ），８．０１（ｄｄ，，＝５．５，３．３

Ｈｚ，２Ｈ）．１３ＣＮＭＲ（１００

Ｍｎｚ，

ＣＤＣｌ３，ＴＭＳ）：６

１４．０，１４．１，１４．２，２０．５，２２．３，２５．４，２７．４，３３．９，６２．４，８７．６，１３０．２，１３０．３，

１３２．６，１３５．４，１５２．０，１６３．２，１６５．８，１６８．８．

ＨＲＭＳ（ＥＳＩ）：Ｃａｌｅｄ．ｆｏｒ

Ｃ３６Ｉ－１４６０１２＋：６７０．２９８９．Ｆｏｕｎｄ：６７０．２９８

１．

１１９

复旦人学理学博士论文

１５．化合物４１和４２的合成反应条件

在５０ｌｎｌ二氯甲烷溶液中，加入ａ．酮酸酯（１．２

ｇ，１０．０

ｍｍ０１）和２．甲氧基．５．

溴．苯基酮酸乙酯（２．８

（Ｏ．８６＆８．５

ｇ，１０．０

ｒｅｔ００１），然后滴加ＤＢＵ（０．３０

ｇ，４．０

ｍｍ０１）和Ｅｔ３Ｎ

ｒｅｔ００１）的ｌＯｍｌ二氯甲烷溶液，室温搅拌０．５

ｈ，加入卤代烷（１０．５

ｍｍ０１）的１０Ｉｎｌ二氯甲烷溶液，反应过夜，反应液依次用在稀盐酸、饱和ＮａＨＣ０３

溶液和饱和食盐水洗涤，无水Ｎａ２Ｓ０４干燥，过滤浓缩，柱层析得到异特窗酸类

化合物。

４－Ａｌｌｙｉｏｘｙ－２－ｍｅｔｈｙｉ－５－ｏｘｏ－２，５－ｄｉｈｙｄｒｏｆｕｒａｎ一２－ｅａｒｂｏｘｙｌｉｅ

ａｃｉｄ

ｅｔｈｙｌ

ｅｓｔｅｒ（４１ａ）

见３２ａ，５９％．

４－Ａｌｌｙｌｏｘｙ－２一（５一ｂｒｏｍｏ－２－ｍｅｔｈｏｘｙｐｈｅｎｙｌ）－５一ｏｘｏ－２，５·ｄｉｈｙｄｒｏｆｕｒａｎ－２－ｃａｒｂｏｘｙｌａｔｅ

ａｃｉｄ

ｅｔｈｙｌ

ｅｓｔｅｒ（４２ａ）：

ｙｅｌｌｏｗ

ｏｉｌ，１

０％．

ＩＲ（ＣＨ２Ｃ１２，ｃｍ＂１）：１４８７，１５９５，１６５５，１７４７，１７８９，３

１０４．

１Ｈ

ＮＭＲ

０００

Ｍｎｚ，ＣＤＣｌ３，ＴＭＳ）：６１．２４（ｔ，Ｊ＝７．１

Ｈｚ，

３Ｈ），３．８３（ｓ，３Ｈ），４．２３（ｑ，Ｊ＝６．９

Ｈｚ，２Ｈ），４．５０－４．６０（她

２Ｈ），５．３７（ｄ，，＝１

１．９

Ｈｚ，１１４），５．４５（ｄ，Ｊ＝１７．０

Ｈｚ，１ｎ），

５．９５－６．０５（ｍ，１Ｈ），６．４３（ｓ，１１４），６．８２（ｄ，Ｊ＝８．２Ｈｚ，ｌＨ），７．４４—７．５２（ｍ，２Ｈ）．

１３Ｃ

ＮＭＲ（１００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３，ＴＭＳ）：８

１４．１，５６．１，６２．７，７２．２，８３．６，１１３．１，１１３．２，１１６．２，

１

１９．７，１２７．３，１２９．５，１３１．０，１３３．５，１４６．１，１５６．０，１６６．２，１６７．８．

ＨＲＭＳ（ＥＳＤ：Ｃａｌｃｄ．ｆｏｒ

ＣｌＴＨｌ７Ｂｒ０６＋：３９６．０２０９．Ｆｏｕｎｄ：３９６．０１

８８．

４－Ｂｅｎｚｙｌｏｘｙ·－２－－ｍｅｔｈｙｌ·－５－－ｏｘｏ－２，５··ｄｉｈｙｄｒｏｆｕｒａｎ－２－ｃａｒｂｏｘｙｌｉｃ

ａｃｉｄ

ｅｔｈｙｌ

ｅｓｔｅｒ

（４１ｂ）：

见３２ｄ，６５％．

１２０

复旦大学理学博：Ｉ：论文

４－Ｂｅｎｚｙｌｏｘｙ－２－（５－ｂｒｏｍｏ－２·ｍｅｔｈｏｘｙｐｈｅｎｙｌ）－５－ＯＸＯ·２，５－ｄｉｈｙｄｒｏｆｕｒａｎ－２－ｅａｒｂｏｘｙｌａｔ

ｅ

ａｃｉｄ

ｅｔｈｙｌ

ｅｓｔｅｒ（４２ｂ）：

ｙｅｌｌｏｗ

ｏｉｌ，１

１％．

ＩＲ（ＣＨ２Ｃ１２，ｃｍ。１）：１４８７，１５９４，１６５４，１７４７，１７８７，３１０５．

１Ｈ

ＮＭＲ（４００

Ｍｎｚ，ＣＤＣｌ３，ＴＭＳ）：６

１．２０（ｔ，，＝７．１

Ｈｚ，

３Ｈ），３．７９（ｓ，３Ｈ），４．１８（ｑ，Ｊ＝７．１Ｈｚ，２Ｈ），５．０２（ｄ，Ｊ＝

１１．９

Ｕｚ，１Ｈ），５．１２（ｄ，，＝１

１．９

Ｈｚ，１Ｈ），６．３８（Ｓ，ＩＨ），

６．７８（ｄ，Ｊ＝８．７Ｈｚ，１Ｈ），７．２１（ｄ，Ｊ＝２．３Ｈｚ，１Ｈ），７．３５—７．４２（ｍ，５Ｈ），７．４３（ｄｄ，Ｊ＝８．７，

２．３

¨Ｃ

Ｈｚ，ＩＨ）．

ＮＭＲ（１００

Ｍｎｚ，ＣＤＣｌ３，ＴＭＳ）：６

１４．１，５６．１，６２．７，７３．３，８３．５，１１３．１，１１６．６，１２７．３，

１２７．９，１２８．９，１２９．０，１２９．７，１３３．６，１３４．３，１４６．３，１５６．１，１６６．１，１６７．９．

ＨＲＭＳ（ＥＳＩ）：Ｃａｌｃｄ．ｆｏｒ

Ｃｌ

ＩＨｌ４０５＋：４４６．０３６５．Ｆｏｕｎｄ：４４６．０３６９．

４··Ｂｅｎｚｙｌｏｘｙ－２··ｅｔｈｙｌ－３－ｍｅｔｈｙｌ－－５－ｏｘｏ－２，５－ｄｉｈｙｄｒｏｆｕｒａｎ·－２·－ｅａｒｂｏｘｙｌａｔｅ

ａｃｉｄ

ｅｔｈｙｌ

ｅｓｔｅｒ（４ｌｃ）：

见４０ａ，６０％．

４－Ｂｅｎｚｙｌｏｘｙ·２·（５·ｂｒｏｍｏ－２－ｍｅｔｈｏｘｙｐｈｅｎｙｌ）－３－ｍｅｔｈｙｌ－５－ｏｘｏ－２，５－ｄｉｈｙｄｒｏｆｕｒａｎ－２－ｃ

ａｒｂｏｘｙｌａｔｅ

ａｃｉｄ

ｅｔｈｙｌ

ｅｓｔｅｒ（４２０：

ｙｅｌｌｏｗ

ｏｉｌ，６％．

ＩＲ（ＣＨ２Ｃ１２，ｃｍ。１）：１４８６，１５９３，１６７７，１７３７，１７７４，３１０２．

１Ｈ

ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３，ＴＭＳ）：６

１．２０化－，＝７．１

Ｈｚ，

３Ｈ），１．８２（ｓ，３Ｈ），３．７７（Ｓ，３Ｈ），４．２０（ｑ，Ｊ２

７．１

Ｈｚ，２Ｈ），

５．３０（ｄ，Ｊ＝１

１．９

Ｉ－Ｉｚ，１Ｈ），５．３９（ｄ，ｊ＿－１

１．９

Ｈｚ，１Ｈ），

６．７６－６．８３（ｍ，２Ｈ），７．３０－７．４２（ｍ，５Ｈ），７．４３（ｄｄ，，＝８．７，２．３

Ｈｚ，Ｉ

Ｈ）．

１３Ｃ

ＮＭＲ（１００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３，ＴＭＳ）：６

１０．８，１４．２，５６．１，６２．５，７２．６，８５．２，１１３．１，１１３．５，

１２６．３，１２８．８，１２８．９，１３０．８，１３６．０，１３９．８，１４１．９，１５６．７，１６６．９，１６７．４．

ＨＲＭＳ（ＥＳＩ）：Ｃａｌｃｄ．ｆｏｒ

ＣｌｌＨｌ４０５＋：４６０．０５２２．Ｆｏｕｎｄ：４６０．０５３８．

１２ｌ

复旦人学理学博士论文

４－Ｂｅｎｚｙｌｏｘｙ－２－ｂｕｔｙｌ一５一ｏｘｏ－３－ｐｒｏｐｙｌ－２，５－ｄｉｈｙｄｒｏｆｕｒａｎ－２－ｃａｒｂｏｘｙｌａｔｅ

ａｃｉｄ

ｅｔｈｙｌ

ｅｓｔｅｒ（４ｌｄ）：

见４０ｃ，７０％．

１６．化合物５１的合成

在反应瓶中加入化合物３３ａ（１．９

ｇ，１０．０

ｒｅｔ００１）、Ｍｇ（ＣｌＯ）４

（Ｏ．６８

ｇ，３．０

ｍｍ０１），ＮＢＳ（１．９

ｇ，１０．５

ｍｍ０１），注入３０越

ＣＨ３ＣＮ，室温反应过夜，加入２０

ＩＩｌｌ水，分出有机层，

有机层用２０

Ｉｎｌ饱和食盐水洗涤，无水Ｎａ２Ｓ０４干燥，过

滤浓缩，得到化合物２．４４

ｇ，黄色油状物，产率９２％。

ＩＲ（ＣＨ２Ｃ１２，ｃｍｕ）：１２６６，１３７０，１４４７，１６７１，１６９９，１７４８，１７８５，２９８８，３３１

１．

１Ｈ

ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３，ＴＭＳ）：６１．２３化Ｊ＝７．３

Ｈｚ，３Ｈ），１．７３（ｓ，３Ｈ），４．２２“，Ｊ

Ｈｚ，２Ｈ）．

＝７．１

¨Ｃ

ＮＭＲ（１００

ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３，ＴＭＳ）：６

１４．０，２１．０，６３．３，８４．８，１１３．８，１４１．５，１６６．９，

１６７．０．

ＨＲＭＳ（ＥＳＤ：Ｃａｌｃｄ．ｆｏｒ

ＣｓＨ９ＢｒＯｓ＋：２６３．９６３３．Ｆｏｕｎｄ：２６３．９６２１

１７．化合物５２的合成

在反应瓶中加入化合物５１（２４４

ｍｇ，１．０

ｒｅｔ００１）、卤代烷烃（１．０５

ｒｎｍ０１）、

Ｋ２Ｃ０３（１６６ｍｇ，１．２

ｒｅｔ００１），注入ｌＯ砌丙酮，ＴＬＣ跟踪反应，反应完后旋干丙

酮，加入２０

ｆｎＪ乙酸乙酯，依次用稀盐酸、饱和ＮａＨＣ０３溶液和饱和食盐水洗涤，

无水Ｎａ２Ｓ０４干燥，过滤浓缩，得到产物。

帕ｓｙｌｏｘｙ）－３－ｂｒｏｍｏ一２－ｍｅｔｈｙｂ５－ＯＸＯ－２，５－ｄｉｈｙｄｒｏｆｕｒａｎ－２－ｃａｒｂｏｘｙｌｉｃ

ｅｓｔｅｒ（５２ａ）：

Ｙｅｌｌｏｗ

ｏｉｌ，８９％．

ａｃｉｄ

ｅｔｈｙｌ

ＩＲ（ＣＨ２Ｃ１２，ｃｍｌ）：１０７９，１３９２，１４４７，１５９６，１６５６，１７５０，

１７９９，２９８６，３

１０３．

１Ｈ

ＮＭＲ（４００ＵＨｚ，ＣＤＣｈ，ＴＭＳ）：６

１．２８

ｍ．，＝７．１

Ｈｚ，

３８），１．７８（ｓ，３Ｈ），２．４６（ｓ，３Ｈ），４．２５（ｑ，Ｊ＝７．３Ｈｚ，２Ｈ），

１２２

复旦大学理学博士论文

７．３７（ｄ，，＝８．３Ｈｚ，２Ｈ），７．９０（ｄ，，＝８．２Ｈｚ，２Ｈ）．

１３Ｃ

ＮＭＲ（１００

ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３，ＴＭＳ）：８１４．０，２０．８，２２．０，６３．６，８５．１，１２８．９，１３０．２，１３２．３，

１３６．８，１３７．８，１４６．８，１６３．０，１６５．４．

ＨＲＭＳ（ＥＳＩ）：Ｃａｌｃｄ．ｆｏｒ

Ｃ１５Ｈ１５ＢｒＳ０７＋：４

１７．９７２２．Ｆｏｕｎｄ：４１７．９７２０．

４－（Ｂｅｎｚｙｌｏｘｙ）－３一ｂｒｏｍｏ－２－ｍｅｔｈｙｌ－５－ｏｘｏ－２，５·ｄｉｈｙｄｒｏｆｕｒａｎ－２－ｃａｒｂｏｘｙｌｉｃ

ａｃｉｄ

ｅｔｈｙｌ

ｅｓｔｅｒ（５２ｂ）

Ｙｅｌｌｏｗ

ｏｉｌ，９２％．

ＩＲ（ＣＨ２Ｃ１２，ｃｍｕ）：ｌ

３９４，ｌ４４８，ｌ５９０，ｌ

６７８，ｌ７４９，

２９８６，３１０２．

１Ｈ

７．０

ＮＭＲ（４００

ＭＩ－Ｉｚ，ＣＤＣｌ３，刚Ｓ）：６

１．２２化Ｊ＝

Ｈｚ，３Ｈ），１．６８（ｓ，３Ｈ），４．１８（ｑ，Ｊ＝７．０Ｈｚ＇２Ｈ），

５．４６（ｄ，Ｊ＝１０．６ｎｚ，１ｎ），５．４９（ｄ，Ｊ＝１０．６

Ｈｚ’

１ｎ），７．２５－７．４５（ｍ，５Ｈ）．

１３Ｃ

ＮＭＲ（１００

ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３，ＴＭＳ）：８

１４．０，２１．１，６３．０，７２．７，８４．０，１２１．６，１２８．５，１２８．８，

１２９．１，１３５．６，１４３．０，１６４．９，１６６．７．

ＨＲＭＳ（ＥＳＩ）：Ｃａｌｃｄ．ｆｏｒ

ＣｌｓＨｌｓＢｒＯｓ＋：３５４．０１０３．Ｆｏｕｎｄ：３５４．００８８．

４－（Ｅｔｈｏｘｙ）－３一ｂｒｏｍｏ－２一ｍｅｔｈｙｌ一５－ｏｘｏ－２，５－ｄｉｈｙｄｒｏｆｕｒａｎ－２－ｃａｒｂｏｘｙｌｉｅ

ｅｓｔｅｒ（５２０

Ｙｅｌｌｏｗ

ｏｉｌ，８３％．

ａｃｉｄ

ｅｔｈｙｌ

ＩＲ（ＣＨ２Ｃ１２，ｃｍ‘１）：１４６１，１６６０，１７４６，１７８０，２９２４，３３８２．

１Ｈ

ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３，ＴＭＳ）：８１．２２化，＝７．１

Ｈｚ，

３Ｈ），１．３２化－，＝７．３Ｈｚ，３Ｈ），１．６８（Ｓ，３Ｈ），

４．１７（ｑ，Ｊ＝７．３

Ｈｚ，２Ｈ），４．４６（ｑ，．，＝７．３Ｈｚ，２Ｈ）．

１３Ｃ

ＮＭＲ（１００

ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３，ＴＭＳ）８

１４．０，１４．２，２１．Ｉ，６３．０，６７．４，８３．９，１１８．２，１４２．９，

１６４．９，１６６．９．

ＨＲＭＳ（ＥＳＩ）：Ｃａｌｃｄ．ｆｏｒ

Ｃ１０Ｈｉ３ＢｒＯｓ＋：２９１．９９４６．Ｆｏｕｎｄ：２９１．９９５８．

１８．芳基硼酸的制备

白色针状晶体，３２％，ｍ．Ｐ．２１１．２１２

ｏＣ．

１Ｈ

ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３，ＴＭＳ）：８６．８３（ｂｒｓ，２Ｈ），

７．１

９－７．４２（ｍ，３Ｈ），７．８０－８．０５（ｍ，２Ｈ）．

１２３

复且大学理学博上论文

白色晶体，４５％，ｍ．Ｐ．２１８－２１９

ｏｃ．

１Ｈ

ＮＭＲ（４００

ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３，ＴＭＳ）：６

２．３９（ｓ，３Ｈ），６．８７

Ｉ－Ｉｚ，

陬．ｓ，２Ｈ），７．１８（ｄ，Ｊ＝７．１

Ｈｚ，２Ｈ），７．７９（ｄ，Ｊ＝７．１

２Ｈ）．

１９．Ｓｕｚｕｋｉ偶联反应的一般条件

在反应瓶中加入化合物５２（１．０

ｒｅｔ００１）、ＡｒＢ（ＯＨ）２（１．５ｍｍ０１）、Ｐｄ（ＯＡｅ）２（１１．Ｏ

ｍｇ，５

ｒｅｔ００１％）、ＰＰｈ３（２６．０

ｍｇ，１０

ｒｅｔ００１％）和Ｎａ２Ｃ０３（２１２

ｍｇ，２．０

ｍｍ０１），用Ｎ２

流冲约５ｍｉｌｌ后，注入５ｍｌ水和１０ｍｌＴＨＦ，升温至６０℃，反应１８ｈ，加入３０

ｒｎｌ

乙酸乙酯，反应液依次用稀盐酸、饱和ＮａＨＣ０３溶液和饱和食盐水洗涤，无水

Ｎａ２Ｓ０４干燥，过滤浓缩，柱层析得到产物。

３－（４一Ｍｅｔｈｏｘｙｐｈｅｎｙｌ）－２－ｍｅｔｈｙ！－５－ｏｘｏ－４一（ｔｏｓｙｌｏｘｙ）－２，５一ｄｉｈｙｄｒｏｆｕｒａｎ－２－ｃａｒｂｏｘｙｌａｔ

ｅ

ａｃｉｄ

ｅｔｈｙｌ

ｅｓｔｅｒ（５３ａ）

Ｙｅｌｌｏｗ

ｏｉｌ，８８％．

ＩＲ（ＣＨ２Ｃ１２，ｃｍｑ）：１３８７，１４４６，１５１５，１６０５，１６４５，

１７４５，１７８８，２９２７，３１０５．

１Ｈ

ＮＭＲ（４００

ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３，ＴＭＳ）：６

１．２５（ｔ，／＝６．９

Ｈｚ，３Ｈ），１．７８（ｓ，３Ｈ），２．４０（ｓ，３Ｉ－Ｉ），３．８３（ｓ，３Ｈ），４．２６

（ｑ，‘，＝６．９ａｚ，２Ｈ），６．８８（ｄ，Ｊ＝８．７Ｈｚ，２ｒ０，

７．２６（ｄ，／＝７．３

Ｈｚ，２Ｈ），７．５３（ｄ，Ｊ＝８．７ｎｚ，２ｒ０，７．８７（ｄ，，＝７．８

Ｈｚ，２Ｈ）．

１３Ｃ

ＮＭＲ（１００

ＭＩ－Ｉｚ，ＣＤＣｌ３，ＴＭＳ）：６

１４．０，２１．７，２１．８，５５．５，６３．３，８４．０，１１４．６，１１９．４，

１２８．８，１２９．８，１３０．３，１３１．４，１３３．１，１４６．１，１５０．３，１６１．９，１６５．６，１６８．０．

ＨＲＭＳ（ＥＳＩ）：Ｃａｌｃｄ．ｆｏｒ

Ｃ２２Ｈｚ２０ｓＳ＋：４４６．１

０３５．Ｆｏｕｎｄ：４４６．１０３９．

４－（Ｂｅｎｚｙｌｏｘｙ）－３一（４－ｍｅｔｈｏｘｙｐｈｅｎｙｌ）－２－ｍｅｔｈｙｌ－５－ｏｘｏ－２’５＿－ｄｉｈｙｄｒｏｆｕｒａｎ－２－ｃａｒｂｏｘｙｌ

ａｔｅａｃｉｄ

ｅｔｈｙｌ

ｅｓｔｅｒ（５３ｂ）：

Ｙｅｌｌｏｗ

ｏｉｌ，７５％．

ＩＲ（ＣＨ２Ｃ１２，ｃｍ＿）：１３８３，１４５９，１５

１

５，１６０６，１６３８，

１７４１，１７６４，２９３７，３１０２．

１Ｈ

ＮＭＲ（４００

ＭＨｚ＇ＣＤＣｌ３，ＴＭＳ）：６１．１４化，＝７．３

Ｈｚ，３Ｈ），１．７５（ｓ，３Ｉ－Ｉ），３．８２（ｓ＇３Ｉ－Ｉ），４．１４（ｑ＇Ｊ＝７．２

Ｈｚ，２Ｈ），５．４５他，＝１３．８Ｈｚ，２Ｉ｛），５．４８他Ｊ＝１３．８

Ｈｚ，１ｎ），６．８９（也－，＝９．２ｎｚ，２Ｈ），

１２４

复旦火学理学博士论文

７．２０－７．５０（ｍ，５Ｈ），７．５７（ｄ，－厂＝９．２Ｈｚ，２Ｈ）．

１３Ｃ

ＮＭＲ（１００

ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３，ＴＭＳ）：６

１３．９，２２．０，５５．４，６２．８，７２．５，８３．４，１

１４．３，１２１．６，

１２８．５，１２８．６，１２９．７，１３６．４，１３８．８，１３９．６，１６．６，１６７．７，１６９．１．

ＨＲＭＳ（ＥＳＩ）：Ｃａｌｃｄ．ｆｏｒ

Ｃ２２Ｈ２２０６＋：３８２．１４１６．Ｆｏｕｎｄ：３８２．１４０５．

４－Ｅｔｈｏｘｙ－３－（４－ｍｅｔｈｏｘｙｐｈｅｎｙｌ）－２－ｍｅｔｈｙｌ－５·ＯＸＯ－２，５－ｄｉｈｙｄｒｏｆｕｒａｎ－２·ｃａｒｂｏｘｙｌａｔｅ

ａｃｉｄ

ｅｔｈｙｌ

ｅｓｔｅｒ（５３ｅ）：

Ｙｅｌｌｏｗｏｉｌ．８９％．

ＩＲ（ＣＨ２Ｃ１２，ｃｍ叫）：１３７４，１４４６，１５

１６，１５７０，１６０７，

１６３９，１７４８，１７６６，２９８２，３１０３．

１Ｈ

ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３，ＴＭＳ）：６１．１９（ｔ，Ｊ＝７．０

Ｈｚ，３Ｉ－Ｉ），１．３４化，＝７．３

Ｈｚ，３Ｉ－Ｉ），１．７７（ｓ，３Ｈ），３．８２（ｓ，

３Ｈ），４．２０（ｑ，Ｊ＝７．３Ｈｚ，２Ｈ），４．４３（ｑ，ｊ＿－７．３Ｈｚ，２Ｈ），

６．９２（ｄ，Ｊ＝６．９Ｈｚ，２Ｈ），７．６０（ｄ，，＝６．９Ｈｚ，２Ｈ）．

１３Ｃ

ＮＭＲ（１００

ｕｎｚ，ＣＤＣｌ３，ＴＭＳ）：６

１４．０，１５．６，２１．９，５５．４，６２．８，６７．１，８３．３，１１４．３，

１２１．８，１２９．６，１３８．５，１３９．２，１６０．５，１６７．７，１６９．３

ＨＲＭＳ（ＥＳＩ）：Ｃａｌｃｄ．ｆｏｒ

Ｃ１７Ｈ２００６＋：３２０．１

２６０．Ｆｏｕｎｄ：３２０．１２７２．

４－（Ｔｏｓｙｌｏｘｙ）－３－ｐｈｅｎｙｌ－２－ｍｅｔｈｙｌ－５－ｏｘｏ·２，５－ｄｉｈｙｄｒｏｆｕｒａｎ－２－ｃａｒｂｏｘｙｌｉｅ

ｅｓｔｅｒ（５３ｄ）：

Ｙｅｌｌｏｗ

ｏｉｌ，７４％．

ａｃｉｄ

ｅｔｈｙｌ

ＩＲ（ＣＨ２Ｃｉ２，ｃｍ‘１）：１２５９，１３８９，１４４７，１４５９，１５９７，１６５０，

１

７４６，１７９２，２９２４，３０５９．

１Ｈ

ＮＭＲ（４００

ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３，ＴＭＳ）：６１．２７化Ｊ＝７．１

Ｈｚ’

３Ｉ－Ｉ），１．７６（ｓ，３Ｈ），２．３９（ｓ，３Ｈ），４．２９（ｑ，－厂＝６．９Ｈｚ’２Ｈ），

７．３９（ｄ，Ｊ＝８．７

Ｈｚ，２Ｈ），７．３５－７．５０（ｍ，５Ｈ），７．８５（ｄ＇，＝８．７Ｈｚ’２ｎ）．

１３Ｃ

ＮＭＲ（１００

ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３，ＴＭＳ）：６

１４．０，２１．３，２１．８，６３．４，８４．３，１２７．１，１２８．２，１２８．７，

１２８．８，１２９．１，１２９．８，１４６．２，１５０．８，１６５．４，１６７．７．

ＨＲＭＳ（ＥＳＩ）：Ｃａｌｃｄ．ｆｏｒ

Ｃ２ｌＨ２００７Ｓ＋：４１６．０９３０．Ｆｏｕｎｄ：４１６．０９３１．

２０．化合物７０的合成

在１００ｍｌ干燥的ＤＭＦ中加入化合物２，６．二甲基吡啶

（１４．６

ｇ，１００．０

ｍｍ０１），９０

ｍｍ０１）和新制的ＮａＯＭｅ（１０．８

ｇ，２００．０

ｏＣ搅拌８ｈ，加入６０ｍＬ乙酸乙酯和５０

Ｉｌｌｌ

１２５

复旦大学理学博十论文

水，分出有机层，有机层用水（３×５０

ｒａｌ）洗涤，无水Ｎａ２Ｓ０４干燥，过滤浓缩，

得无色液体１２．４

ｇ，产率８９％。

１Ｈ

ＮＭＲ（４００

ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３。ＴＭＳ）：６

３．９

１（ｓ，６Ｈ），６．２９（ｄｄ，Ｊ＝８．２，２．７Ｈｚ，２Ｈ），７．４８

（ｔ４

Ｊ＝８．２，２．３

ｎｚ，１Ｈ）．

２１．化合物７１的合成

在５０ＩＩｌｌ乙腈中加入２，６－二甲氧基吡啶７０（６．５

ｇ＇３０．０

ｒｅｔ００１）和ＮＢＳ（５．３

ｇ，３０．０

ｍｍ０１），升温回流，反应２

ｈ，

反应物冷却，旋干乙腈，加入５０“ＣＨ２Ｃ１２和３０

ＩＩｌｌ水，

分出有机相，用饱和食盐水洗涤有机相，无水Ｎａ２Ｓ０４

干燥，过滤浓缩，得黄色油状物６．５

ｇ，产率９９％。

１Ｈ

ＮＭＲ（４００

ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３，ＴＭＳ）：６

３．９１（Ｓ’３Ｈ），３．９８（ｓ，３Ｈ），６．２３他，＝８．２

Ｈｚ，

１Ｈ），７．６２（ｄ，，＝８．２ｎｚ，１Ｈ）．

２２．化合物７３的合成

在Ｎ２保护下，在低温反应瓶中加入二异丙胺（５．１

ｇ，５０．０

ｍｍｏｉ）和８０

ｍｌ

ｍｏｌ／ｌ，１７．８

ＴＨＦ，在．７８

ｏＣ条件下，滴加正丁基锂＜２．８

ｍ１），制得二异丙胺基锂（ＬＤＡ），在ＬＤＡ中依

次滴加２，６－二甲氧基一３－溴吡啶７１（１

０．８

ｇ，５０．０

ｒｅｔ００１）

和二苯基氯化膦（１１．０

ｇ，５０．０

ｍｍ０１），在低温．７８ｏＣ下搅拌２

ｈ，自然升温至室温。

搅拌过夜后加入１Ｉｎｌ水终止反应，蒸干溶剂，再加入水和二氯甲烷萃取得到有

机相，无水Ｎａ２Ｓ０４干燥，过滤浓缩，加入甲醇洗涤析出１２．０

ｇ白色固体，熔点

１４７．１４９０Ｃ，收率６０％。

１Ｈ

ＮＭＲ（４００Ｍｎｚ，ＣＤＣｌ３，ＴＭＳ）：６３．８２（ｓ，３Ｈ），３．９０（ｓ，３１－Ｉ），５．７１（ｄ，Ｊ＝２．３

ｎｚ，

ｌ

Ｉ－Ｉ），７．２５－７．３８（ｍ，１

０ｎ）．

２３．化合物７４的合成

冰水冷却下，在１００

ｍｌ丙酮中，加入２，６－二甲氧基－３．．溴

４二苯基膦７３（８．０

ｇ，２０．０

ｍｍ０１），滴加３５％Ｈ２０２

２０

ｍｌ，

同时剧烈搅拌。滴加完毕后，加入２０ＩＩＩｌ亚硫酸钠饱和溶

液去除过剩的Ｈ２０２，蒸干丙酮，用二氯甲烷（３×２０

ｎｉｌ）

萃取，合并有机层用食盐水（３０

ｍ１）洗涤，无水Ｎａ２Ｓ０４干燥，旋干得到８．０

ｇ

白色固体，熔点１５４－１５５

ｏＣ，收率９６％。

１Ｈ

ＮＭＲ（４００

ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３，ＴＭＳ）：６３．８９（ｓ，３１－１），４．００（ｓ，３Ｈ），６．３０（也．，＝１

３．３

Ｈｚ，

１２６

复旦大学理学博十论文

１Ｈ），７．４２－７．５２（ｍ，４Ｈ），７．５２－７．６３（ｍ，２Ｈ），７．６２—７．７７（ｍ，４Ｈ）．

２４．化合物７５的合成

在８０

ｍｌ

ＤＭＦ中，加入２，６．二甲氧基．３．溴．４．二苯氧基

膦７４（８．３

ｇ，２０．０

ｍｍ０１）和Ｃｕ粉（３．８

ｇ，６０．０

ｍｍ０１），

加热至１６００ｃ反应过夜。蒸干ＤＭＦ，加入氯仿６０

ｍｌ，

过滤该溶液，再用１００ｍｌ氯仿洗涤滤渣，得到有机相，

旋干后用３０ｍＩ乙酸乙酯洗涤，得到５．１

ｇ白色固体，

熔点＞２５０ｏＣ，产率７５％。

１Ｈ

ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３。ＴＭＳ）：６３．３３（ｓ，６Ｈ），３．８４（ｓ，

６８），６．１２（ｄ，Ｊ＝１３．３Ｈｚ，２Ｈ），７．２５·７．３４（ｉｎ，４Ｈ），

７．４２－７．６０（Ｉｎ，１２Ｈ），７．６８－７．７７（ｍ，４Ｈ）．

２５．化合物７６的合成

Ｎ２保护下，在５０

ｍｌ甲苯溶液中加入化合物７５（３．４

ｇ，５．０

ｍｍ０１）、ＥｔｓＮ（６．５

ｍｌ，５０．０

ｍｍ０１）和三氯硅烷（４．９

ｍｌ，

５０．０

２Ｎ

ｍｍ０１），加热回流８ｈ，冷却后，冰浴下，慢慢加入

ＮａＯＨ溶液，分出有机层，用２

Ｎ

ＮａＯＨ溶液洗涤

（３ｘ３０

ｍ１），再用饱和食盐水洗涤，无水Ｎａ２Ｓ０４干燥，

过滤浓缩，得到白色粉末状固体３．１

ｇ，产率９５％。

。Ｈ

ＮＭＲ（４００

ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３，ＴＭＳ）：６３．３０（ｓ，６８），３．８０（ｓ，６Ｈ），６．００（ｓ，２Ｈ），

７．１５－７．３３（ｍ，２０Ｈ）．

¨Ｃ

ＮＭＲ（１００

ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３，ＴＭＳ）：６

５３．０，５３．４，１０５．２，１１４．５，１２８．２，１２８．５，１２８．８，

１３３．５，１３３．７，１３４．６，１３５．２，１３６．９，１５４．２，１６１．０，１６２．４．

肌Ｐ

ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）：６－１２．７７

７０．８０，Ｈ

５．３２，Ｎ４．３５；ｆｏｕｎｄ：Ｃ

ａｎａｌ．ｃａｌｅｄ．（％）ｆｏｒＣ３ｓＨ３４Ｎ２０４Ｐ２（ＭＷ

６４４．２０）：Ｃ

７０．４６，Ｈ５．４１，Ｎ

４．４０．

２６．胺偶联反应的一般条件

在反应瓶ｅｅ力ｎＡ．化合物卤代芳烃（１．Ｏ

ｍｍ０１）、胺（１．２

ｍｍ０１）、Ｐｄ（ＯＡｃｈ（１．２

ｍｇ，０．５

ｍｍ０１％）、Ｐ－Ｐｈｏｓ（４．８

ｍｇ，Ｏ．７５

ｍｍ０１％）和ＮａＯｔ－Ｂｕ（１９２

ｍｇ，２．０

ｍｍ０１），

用Ｎ２流冲约５

ｍｉｎ后，注入１０

ｍｌ甲苯，升温至８０℃，ＴＬＣ跟踪反应，反应完

成后，加入３０ｍｌ乙酸乙酯，反应液依次用稀盐酸、饱和ＮａＨＣ０３溶液和饱和食

１２７

复－日大学理学博上论文

盐水洗涤，无水Ｎａ２Ｓ０４干燥，过滤浓缩，柱层析得到产物。

Ｎ－Ｐｈｅｎｙｌ－ｐ－ｔｏｌｕｉｄｉｎｅｔｌ３嘲

Ｙｅｌｌｏｗ

ｓｏｌｉｄ，８９％，ｍ．Ｐ．８７—８８

ｏＣ．

１Ｈ

ＮＭＲ（４００

ＭＨｚ，ＣＤＣｈ，ＴＭＳ）：Ｊ

７．１５化Ｊ＝７．８

Ｈｚ，

２Ｈ），６．９８（ｄ，，＝８．４

Ｈｚ，２Ｈ），６．９５．６．８８（ｍ，４Ｈ），６．７８化Ｊ＝

７．０

Ｈｚ，１Ｈ），５．５２（ｂｒ

Ｓ，ｌＩ－Ｉ），２．２２（ｓ，３Ｈ）．

Ｎ－（ｐ．Ｔｏｌｙｉ）－ｐ－ａｎｉｓｉｄｉｎｅｌｌｌｏｌ

Ｙｅｌｌｏｗ

ｓｏｌｉｄ，８４％，ｍ．Ｐ．８４－８５

ｏＣ．

１Ｈ

ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３，ＴＭＳ）：Ｊ

７．１

０—７．００（弛

４Ｈ），６．８５－６．７９（ｍ，４Ｈ），５．３

１似ｓ，１Ｈ），３．７８（ｓ，３Ｈ），

２．２６（ｓ，３Ｈ）．

Ｎ－Ｂｅｎｚｙｌ－４．ｃｙａｎｏａｎｉｌｉｎｅＩｌ３９１

Ｙｅｌｌｏｗ

ｏｉｌ，９３％。

１Ｈ

ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３，ＴＭＳ）：６

７．３９＿７．２４（ｍ，

７Ｈ），６．５７（ｄ，，＝８．７

Ｈｚ，２Ｈ），４．７４（ｂｒ

Ｓ，ｌＨ），４．３５（ｄ，

Ｊ＝５．５

Ｈｚ，２Ｉ－Ｉ）．

１－（４．Ｂｅｎｚｙｌａｍｉｎｏ．ｐｈｅｎｙｌ）．ｅｔｈａｎｏｎｅ。１柚ｌ

Ｙｅｌｌｏｗ

ｏｉｌ，８８％．

１Ｈ

ＮＭＲ（４００

ＭＨｚ＇ＣＤＣｌ３，ＴＭＳ）：占７．８２（ｄ＇Ｊ＝８．７

Ｈｚ，２Ｈ），７．３９０．２８（ｍ，５Ｆ０，６．５９（ｄ，Ｊ＝８．７

Ｈｚ，２Ｈ），

４．６１（ｂｒ

ｓ，Ｉｎ），４．４０（ｄ＇．，＝５．５

Ｉ－Ｉｚ

２Ｈ），２．４９（ｓ，３Ｈ）．

Ｂｅｎｚｙｌ－ｂｉｐｈｅｎｙｌ－４－ｙｉ．ａｍｉｎｅＩｌ柏ｌ

Ｗｈｉｔｅ

ｓｏｌｉｄ，８８％，１１１．Ｐ．９４—９５

ｏＣ．

１Ｈ

ＮＭＲ（４００ＭＨｚ’ＣＤＣｌ３，ＴＭＳ）：占＝７．５４（也

Ｈｚ，２Ｆ０，７．４６－７．３５（ｍ，１０Ｈ），６．７０（也Ｊ

２

，＝８．７

８．７

ｎｚ，２Ｈ），４．３８（ｓ，２Ｉ－１），４．１４（ｂｒＳ，１ｎ）．

１２８

复旦大学理学博一Ｉ：论文

Ｍｅｔｈｙ．．ｄｉｐｈｅｎｙＩ．．ａｍｉｎｄｌ的ｌ

Ｙｅｌｌｏｗ

ｏｉｌ，９２％．

１Ｈ

ＮＭＲ（４００

ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３，ＴＭＳ）：占７．１７（ｔ，，＝７．３Ｈｚ，４Ｈ），

６．９３（ｄ，Ｊ＝７．８Ｈｚ，４Ｈ），６．８６（ｔ，，＝７．０Ｈｚ，．２Ｈ），３．２２（ｓ，３Ｈ）．

Ｎ－Ｍｅｔｈｙｌｐｈｅｎｙｌ－ｐ－ｔｏｌｕｉｄｉｎｅｌｌ３８ｌ

Ｙｅｌｌｏｗ

ｏｉｌ，９０％．

１Ｈ

ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３，ＴＭＳ）：占７．２２（ｔ，－，＝８．７

Ｈｚ，２Ｈ），

７．１０（ｄ，Ｊ＝８．２

Ｈｚ，２Ｈ），６．９８（ｄ＇Ｊ＝８．２

Ｈｚ，２Ｉ－Ｉ），６．９１（ｄ，Ｊ＝

８．７

Ｉ－Ｉｚ，２Ｈ），６．８５（ｔ，，＝８．７Ｈｚ，ＩＩ－Ｄ，．３．２８（ｓ，３Ｈ），２．３１（ｓ，３Ｈ）．

４－（４．Ｍｅｔｈｏｘｙ．ｐｈｅｎｙｌ）．ｍｏｒｐｈｏｌｉｎｅｌｌ弱Ｉ

Ｙｅｌｌｏｗ

ｏｉｌ，８６％．

１Ｈ

ＮＭＲ（４００ＭＩ－Ｉｚ’ＣＤＣｌ３，ＴＭＳ）：艿６．８９（ｄ，Ｊ＝９．２

Ｈｚ，２Ｉ－Ｉ），，６．８５（ｄ，Ｊ＝９．２Ｈｚ’２Ｈ），３．８６（ｔ，Ｊ＝４．６

Ｈｚ，

４Ｈ），３．７７（ｓ，３Ｈ），３．０６化，＝４．８

Ｈｚ，４Ｈ）．

４－１ｎｄｏｌ，．１－ｙＩ．ｂｅｎｚｏｎｉｔｒｉｌｅＩｌ４ｌＩ

Ｙｅｌｌｏｗ

ｏｉｌ，８５％．

１Ｈ

ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３，ＴＭＳ）：占７．８１（ｄ，Ｊ＝７．８

Ｈｚ，２Ｈ），７．３２－７．６０（ｍ，４Ｈ），７．５３（ｄ，Ｊ＝７．８Ｈｚ，２Ｈ），

７．３５（ｄ，Ｊ＝３．２Ｈｚ，ＩＨ），６．７６（ｄ，Ｊ＝３．２Ｈｚ＇１Ｈ）．

（４．．Ｎｉｔｒｏ．．ｐｈｅｎｙｌ）－ｐ．，ｔｏｌｙｌ．．ａｍｉｎｅｊｌ４２ｌ

Ｙｅｌｌｏｗ

ｏｉｌ，９５％．

１Ｈ

ＮＭＲ（４００ＭＨｚ．，ＣＤＣｌ３，ＴＭＳ）：６

８．０６（ｄ，Ｊ＝９．２

Ｈｚ，２Ｈ），７．１８（ｄ，Ｊ＝８．２Ｈｚ，２Ｈ）＇７．１０（ｄ，Ｊ＝８．２

Ｈｚ＇

２Ｈ），６．８５（ｄ，Ｊ＝９．２

Ｈｚ．，２Ｉ－Ｉ），，６．４４（ｂｒ

ｓ，Ｉ

Ｈ），２．３５（ｓ，

３Ｈ）．

１２９

复旦大学理学博士论文

Ｍｅｔｈｙｌ．（４．ｎｉｔｒｏ．ｐｈｅｎｙｌ）．ｐｈｅｎｙｌ．ａｍｉｎｅｌｌ４３Ｉ

Ｙｅｌｌｏｗｏｉｌ．８９％．

１Ｈ

ＮＭＲ（４００

ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３，ＴＭＳ）：万８．０３（ｄ，ｊ＿－９．２

Ｈｚ，

２Ｈ），７．４５化．，＝７．８

ｎｚ，２８），７．３０化Ｊ＝７．８

Ｈｚ，１Ｈ），７．２２

（ｄ，Ｊ＝８．２

Ｈｚ，２Ｈ），６．６５（ｄ，Ｊ＝９．２

Ｈｚ，２Ｈ），３．４０（Ｓ，３Ｈ）．

４．（４．Ｎｉｔｒｏ．ｐｈｅｎｙｌ）－ｍｏｒｐｈｏｌｉｎｅｌｌ删

Ｙｅｌｌｏｗｏｉｌ，８７％．

１Ｈ

ＮＭＲ（４００

ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３，ＴＭＳ）：占８．１２（ｄ，Ｊ－－９．２

Ｈｚ，

２Ｈ），６．８２他Ｊ＝９．２

Ｈｚ，２取３．８７代Ｊ＝４．８

Ｈｚ，４峨

３．３８化ｔ，＝５．０

Ｈｚ，４Ｈ）．

４－（２．Ｎｉｔｒｏ．ｐｈｅｎｙｉ）．ｍｏｒｐｈｏｌｉｎｅｔｌ４５ｌ

Ｙｅｌｌｏｗｏｉｌ，７５％．

１Ｈ

ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３，ＴＭＳ）：占７．７７（ｄ，．，＝８．２

Ｈｚ，１Ｈ），

８．２

７．５１化ｊｆｆｉ

Ｈｚ，１Ｈ），７．１５（ｄ，Ｊ＝８．２

Ｈｚ’１Ｈ），７．０８化Ｊ＝

Ｈｚ，４Ｉ－Ｉ），３．０５化Ｊ＝４．６Ｈｚ，４Ｉ－Ｉ）．

８．２

Ｈｚ，１Ｈ），３．８４化ｊｆｆｉ

４．６

１－［４．（Ｎ－ｍｅｔｈｙｌ．ａｎｉｌｉｎｏ）．ｐｈｅｎｙｌ］．ｅｔｈａｎｏｎｅ‘１４６ｌ

Ｙｅｌｌｏｗ

ｓｏｌｉｄ，９

１％，ｍ．Ｐ．８６·８７

ｏＣ．

１Ｈ

ＮＭＲ（４００

Ｍｎｚ，ＣＤＣｌ３，ＴＭＳ）：６

７．８１（ｄ，Ｊ＝９．２

Ｈｚ，２Ｈ），７．４０化Ｊ＝７．８ｎｚ，２ｒＩ），７．２４化Ｊ＝７．８

Ｈｚ，

１Ｈ），７．２１（ｄ＇Ｊ＝７．８

ａｚ，２Ｉ－Ｉ），６．７５＠Ｊ＝９．２

Ｈｚ，２８），

３．３７（ｓ，３８），２．５０（Ｓ，３８）．

Ｎ－Ｂｅｎｚｙｌ－ｐ－ｔｏｌｕｉｄｉｎｅｌｌ４７１

Ｙｅｌｌｏｗ

ｏｉｌ，６９％．

１Ｈ

ＮＭＲ（４００

ＭＨｚ＇ＣＤＣｌ３，ＴＭＳ）：Ｊ．７．４０－７．２８（ｍ’

５８），６．９８（ｄ，，＝８．２

Ｈｚ，２ｒ０，６．５６＠Ｊ＝８．２

Ｈｚ，２８），

５．８５（ｂｒ

ｓ，ｌＨ）＇４．３１（ｓ，２Ｈ），２．２３（Ｓ，３Ｈ）．

１３０

复口．大学理学博ｆ：论文

４－，ｏ．Ｔｏｌｙｌ．ｍｏｒｐｈｏｌｉｎｅＩｌ弼Ｉ

Ｙｅｌｌｏｗ

ｓｏｌｉｄ，４８％，ｍ．Ｐ．４５－４６

ｏＣ．

１Ｈ

ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３，ＴＭＳ）：占７．０９（ｄ，，＝８．０

Ｈｚ，

２Ｈ），６．８３（ｄ，－，＝８．４Ｈｚ，２Ｈ），３．８６（ｔ，Ｊ＝４．８

Ｈｚ，４Ｈ），３．１

１

（ｔ，Ｊ＝４．８

Ｈｚ，４Ｈ），２．２８（Ｓ，３Ｈ）．

４－Ｐｙｒｉｄｉｎ．４－ｙ１．ｍｏｒｐｈｏｌｉｎｅｌｌ秘Ｉ

Ｙｅｌｌｏｗ

ｓｏｌｉｄ，９７％，ｍ．Ｐ．９７－９８

ｏＣ．

１Ｈ

ＮＭＲ（４００ＭＩ－Ｉｚ，ＣＤＣｌ３，ＴＭＳ）：ｄ８．２９（ｄ，Ｊ＝６．４

Ｈｚ＇

２Ｉ－Ｄ，６．６５（ｄ，Ｊ＝６．４Ｈｚ＇２Ｈ），３．８３（ｔ，Ｊ＝５．０Ｈｚ，４Ｈ），３．２９

化，＝４．８Ｈｚ，４Ｈ）．

Ｍｅｔｈｙｌ－ｐｈｅｎｙｌ．ｐｙｒｉｄｉｎ．４－ｙＩ－ａｍｉｎｅｌｌ４９Ｉ

Ｙｅｌｌｏｗ

ｏｉｌ，９４％．

１Ｈ

ＮＭＲ（４００

ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３，ＴＭＳ）：万８．２０（ｄ，，＝６．４

Ｈｚ’

２Ｈ），７．４３心Ｊ＝７．８

Ｈｚ，２Ｈ），７．２８化，＝７．８

Ｈｚ，１Ｈ），７．２２

（ｄ，Ｊ＝８．７Ｈｚ，２Ｈ），６．５５（ｄ，－，＝６．４Ｉ－Ｉｚ，２Ｈ），３．３２（ｓ，３ｈ０．

４－Ｐｙｒｒ０１．１－ｙ１．ｐｙｒｉｄｉｎｅＩｌ轴Ｉ

Ｙｅｌｌｏｗ

ｏｉｌ，９０％．

１Ｈ

ＮＭＲ（４００ＭＨ【ｚ’ＣＤＣｌ３，ＴＭＳ）：６

８．６０（ｄ，，＝５．０Ｈｚ，２Ｈ），

７．３０（ｄ，Ｊ＝５．０Ｈ【ｚ，２Ｈ），７．２１（ｄ，／＝２．３

Ｉ｛［ｚ＇２Ｈ），６．４０（ｄ，－厂＝

１．８

Ｈｚ，２Ｈ）．

Ｍｅｔｈｙｌ．ｐｈｅｎｙｌ．［３］ｐｙｒｉｄｙｌ．ａｍｉｎｅｌｌ∞Ｉ

Ｙｅｌｌｏｗ

ｏｉｌ，９３％．

１Ｈ

ＮＭＲ（４００

ＭＨｚ，ＣＤＣｈ，ＴＭＳ）：６

８．３５（ｍ，ＩＨ），８．１７（ｍ，

ＩＨ），７．３３化Ｊ＝８．０Ｉ－ｈ，２Ｈ），７．２２－７．１０（ＩＴＩ，２Ｈ），７．１０—６．９５

（ｍ，３Ｈ），３．３４（ｓ，３Ｈ）．

１３ｌ

复旦大学理学博士论文

４－Ｐｙｒｉｄｉｎ－３－ｙ１．ｍｏｒｐｈｏｌｉｎｅｌｌ５１１

Ｙｅｌｌｏｗ

ｏｉｌ，８７％．

１Ｈ

ＮＭＲ

０００

ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３，ＴＭＳ）：Ｊ

８．３２（ｍ，ＩＨ），８．１４（ｍ，

１Ｈ），７．７２—７．６７帆１Ｈ），７．６０－７．２５（ｍ，ｌＨ），３．８８化Ｊ＝４．８

Ｈｚ，４Ｈ），３．１９化Ｊ＝５．０

Ｉ－Ｉｚ，４Ｈ）．

Ｂｅｎｚｙｌ．ｐｙｒｉｄｉｎ－２－ｙ１．ａｍｉｎｅｉＩ耽Ｉ

Ｙｅｌｌｏｗ

ｓｏｌｉｄ，７０％，ｍ．Ｐ．９５－９６

ｏＣ．

１Ｈ

ＮＭＲ（４００ＭＩ－Ｉｚ，ＣＤＣｌ３，ＴＭＳ）：６８．１０（ｄ＇Ｊ＝４．６

Ｈｚ，

Ｈｚ，

１Ｈ），７．４０—７．２２（ｍ，６Ｈ），６．５８（１坞１Ｈ），６．３６（ｄ，Ｊ＝８．２

１Ｈ），４．９１（ｂｒｓ，ＩＨ），４．５０（ｄ，Ｊ＝５．５

Ｈｚ，２Ｈ）．

２７．化合物８７的合成

在２０

Ｉｎｌ冰醋酸中，加入化合物７５（３．４

ｇ，５．０

ｍｍ０１）

和醋酸钠（４５１

ｍｇ，５．５

ｍｍ０１），冰浴冷却至１０℃，滴

加溴水（６．０ｍｍ０１）的１０ｍｌ冰醋酸溶液，滴加完后升

温至６０℃，反应３ｈ，反应完后用５

Ｎ

ＮａＯＨ溶液调至

碱性，加入３０

ｍｌ

ＣＨ２Ｃ１２，分出有机层，有机层依次稀

盐酸、饱和ＮａＨＣ％溶液和饱和食盐水洗涤，无水

ＮａｚＳ０４干燥，过滤浓缩，得到浅黄色粉末状固体４．０

ｇ，

产率９６％。

１Ｈ

ＮＭＲ（４００

ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３，ＴＭＳ）：６

３．３６（ｓ，６Ｈ），３．９３（ｓ，６Ｈ），７．１２．７．２０帆４ｎ），

７．２２－７．３５（ｍ，２１－Ｉ），７．４０－７．６０（１ｎ，６Ｉ－Ｉ），７．６５－７．８０（ｍ，４Ｈ），７．８５·７．９６（ｍ，４ｒ０．

３１Ｐ

ＮＭＲ（ＣＤＣｈ）：６

３１．５２．

２８．化合物８７的拆分

７０

ｍＬ氯仿中加入化合物８７（２．１

ｇ，２．５

ｒｅｔ００１），搅拌至全溶，加热至沸腾，

ｇ，２．５

剧烈搅拌下一次性倒入热的三．或Ｄ－ＤＢＴＡ（Ｏ．８９ｍｍ０１）的４６

ｍＬ乙酸乙酯

溶液，搅拌回流５

ｒａｉｎ，缓慢冷却至室温，搅拌过夜，过滤得到固体和滤液。

将抽滤得到的固体溶于５０以二氯甲烷中，加入２０

ｌｎｌ

Ｏ．７５

Ｎ

ＮａＯＨ溶液，

搅拌２ｈ，分出有机层并依次用稀盐酸、饱和ＮａＨＣ０３溶液和饱和食盐水洗涤，

无水Ｎａ２Ｓ０４干燥，过滤浓缩，得到产品０．８０ｇ，产率７７％。

滤液旋干后，固体溶于５０

ｍｌ二氯甲烷，加入２０血０．７５

Ｎ

ＮａＯＨ溶液，分

出有机层并依次用稀ＨＣＩ溶液、饱和ＮａＨＣ０３溶液和饱和食盐水洗涤，无水

１３２

复．ｑ大学理学博｛：论文

Ｎａ２Ｓ０４干燥，过滤浓缩，得到产品０．９８

ｇ，产率９４％。

对映体的∞值由手性ＨＰＬＣ柱（Ｄｉａｃｅｌ．ＡＤｃｏｌｕｍｎ）测得，洗脱剂为正己烷：

异丙醇＝５：９５，流速为１．０

ｍｌ／ｍｉｎ，ｋ戤＝２５４

ｎｎｌ。

（．Ｓ）一８７：浅黄色固体，产率９４％

ｍ．Ｐ．＞２５０

ｏＣ，ｅｅ

９８．８％

俾）－８７：白色固体，产率７７％

ｍ．Ｐ．＞２５０

ｏＣ，∞９８．２％

２９．化合物８９的合成

在２０

ｍｌ

ＤＭＦ中加入化合物８７（１．７

ｇ，２．０

ｍｍ０１）和

ＣｕＣＮ（１．０

ｇ，１６．０

ｍｍ０１），升温至１４０℃反应过夜，冷

２

却至６０℃，加入２０

ｍｌ

Ｎ盐酸溶液和５．０

ｇ六水合氯

化铁，搅拌ｌｈ，用乙酸乙酯（３ｘ３０ｍＬ）萃取，合并有

机层并依次用饱和ＮａＨＣ０３溶液和饱和食盐水洗涤，无

水Ｎａ２Ｓ０４干燥，过滤浓缩，柱层析得到白色粉末０．９０

产率６２％。

ＩＲ（ＫＢｒ，ｃｍ。１）：１４３７，１４５２，１４７８，１５５７，２２１８，２９６２，３０５０．

１Ｈ

ｇ，

ＮＭＲ（４００

ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３，ＴＭＳ）：６３．４２（ｓ，６Ｈ），４．０６（ｓ，６１０，７．２８．７．３５（ｍ，４Ｈ），

７．４０－７．４８（ｍ，２Ｈ），７．５０－７．６６（ｍ，６８），７．６８·７．７５（ｍ，４Ｈ），７．８５－８．００（ｍ，４Ｈ）．

３１Ｐ

ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）：６

２９．６８

３０．化合物帅的合成

Ｎ２保护下，在１５

ｍｌ甲苯溶液中加入化合物（０．７２

ｇ，１．０

ｍｍ０１）、Ｅｔ３Ｎ（１．３ｍｌ，１０．０

１０．０

２Ｎ

ｍｍ０１）和三氯硅烷（１．３

ｇ，

ｍｍ０１），加热回流８

ｈ，冷却后，冰浴下，慢慢加入

ＮａＯＨ溶液，分出有机层，用２

Ｎ

ＮａＯＨ溶液洗涤

（３ｘ３０

ｍ１），再依次用水和饱和食盐水洗涤，无水

Ｎａ２Ｓ０４干燥，过滤浓缩，得到浅黄色固体０．６５

ｇ，产率

９５％。

１３３

复旦大学理学博士论文

ＩＲ（ＫＢｒ，ｃｍ‘１）：１３６７，１４７７，１５５６，２２１８，１９９５，３４４８．

１Ｈ

ＮＭＲ（４００

ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３，ＴＭＳ）：６３．３２（ｓ，６Ｈ），３．８５（ｓ，６Ｈ），７．１０．７．５８（１ｎ，２０Ｈ）．

１３Ｃ

ＮＭＲ（１００

ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３，ＴＭＳ）：６

５４．０，５４．７，８８．８，１１４．９，１１７．８，１２８．２，１２８．３，

１２８．４，１２８．９，１３３．１，１３３．４，１４４．６，１４５．５，１６３．３，１６５．５．

３１Ｐ

ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）：６．９．１０

３１．化合物９１的合成

Ｎ２保护下，在化合物Ｌｉ灿Ｈ４（３８０

ｍｇ，１０．０

ｍｍ０１）的

１０ｍｌ

ｌＯ

ｎ口溶液中，滴加化合物９０（Ｏ．６９

ｇ，１．０

ｒｅｔ００１）的

ＩＩｌｌ甲苯溶液，滴完后升温回流２ｈ。将反应液冷却至０

℃，加入１

ｌＩｌｌ２Ｎ

ＮａＯＨ溶液，搅拌１０ｍｉｎ，分出有机

层并用饱和ＮａＨＣ０３溶液和饱和食盐水洗涤，无水

Ｎａ２Ｓ０４干燥，过滤浓缩，得到浅黄色油状物０．６６

ｇ，产

品不纯。

３２．化合物９２的合成

在ＣＯＣｌ６＂６Ｈ２０（４８

ｍｇ，０．２

ｍｍ０１）的５

ｍｌ

ＥｔＯＨ溶液中，

滴加ＮａＢＨ４（１９

ｍｇ，０．５

ｒｅｔ００１），搅拌１５ｍｉｎ后，再滴加

化合物８９（０．９４

ｇ，１．０

ｒｅｔ００１）和正辛烷（９．０

ｍｇ，Ｏ．１

ｒｅｔ００１）

的ｌｍｌ乙醇溶液，继续搅拌１５ｒａｉｎ，分批加入ＮａＢＨ４（７６

ｍｇ，２．０

ＨＣｈ

ｍｍ０１），继续反应６ｈ。反应完毕后，加入２０

ｎｌｌ

ＥｔＯＨ＝１：９溶液，旋干乙醇，用ＣＨ２Ｃ１２（３ｘ２０

ｍＥ）

萃取，合并有机层并依次用饱和ＮａＨＣ０３溶液和饱和食

盐水洗涤，无水Ｎａ２Ｓ０４干燥，过滤浓缩，柱层析得到白

色固体０．４２

ｇ，产率５８％。

１Ｈ

ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３，ＴＭＳ）：６１．９２（ｂｒｓ，４Ｈ），３．９２（ｓ，４Ｉ－１），３．０３（ｓ，６ＩＩ），３．８６

（ｓ，６Ｈ），７．２２—７．３２（ｍ，４Ｈ），７．３５－７．４３（Ｉｎ’２ＩＯ，７．４４－７．６０（ｍ，６Ｈ），７．７０－７．８２（ｍ，４Ｈ），

７．８８－８．０３帆４Ｈ）．

３１Ｐ

ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）：６

３２．８８．

１３４

复ｑ大学理学博ｌ：论文

３３．化合物９ｌ的合成

Ｎ２保护下，在１５

ｍｌ甲苯溶液中加入化合物（０．７３

ｇ，１．Ｏ

ｍｍ０１）、Ｅｔ３Ｎ（１．３

ｍｌ，１０．Ｏ

ｒｎｍ０１）和三氯硅烷（１．３

ｇ，１０．Ｏ

ｍｍ０１），加热回流８ｈ，冷却后，冰浴下，慢慢加入２

Ｎ

ＮａＯＨ溶液，分出有机层，用２

Ｎ

ＮａｏＨ溶液洗涤（３ｘ３０

ｍ１），再依次用水和饱和食盐水洗涤，无水Ｎａ２Ｓ０４干燥，

过滤浓缩，得到浅黄色固体０．６４

ｇ，产率９２％。

１Ｈ

ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３，ＴＭＳ）：６

２．１

０（ｂｒｓ，４Ｈ），３．９５（ｓ，

４Ｈ），３．４３（ｓ，６Ｈ），４．０１（ｓ，６Ｈ），７．１５－７．４２（ｍ，２０Ｈ）．

３１Ｐ

ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）：６．１２．７２

３４．ＳＢＡ．１５的合成

以三段共聚物Ｅ０２０ＰＯＴｏＥ０２０（Ｐ１２３）为模板齐Ｕ，正硅酸乙酯（ＴＥＯＳ）为硅

源，在酸性条件下合成ＳＢＡ．１５，其原料摩尔组成为Ｐ１２３：ＨＣＩ：Ｈ２０：ＴＥＯＳ＝

０．０１７：５．８８：１９７：ｌ。具体合成步骤如下：称取２．０

ｇ

Ｐ１２３，与６０

ｍｌ

２

Ｎ的盐酸和

ｒｎｌ

ＴＥＯＳ，

１５“蒸馏水混合，在３５℃水浴中搅拌ｌｈ使其溶解，然后加入４．２

继续搅拌５

ｍｉｎ，装入带有聚四氟乙烯内衬的不锈钢反应釜中，先在３５℃的烘箱

中静置２０ｈ，然后升温至８０℃静置晶化４８

ｈ，取出冷却后用蒸馏水洗涤并抽滤，

烘干后得ＳＢＡ．１５。

ＩＲ（ＫＢｒ，ｃｍ叫）：４６３，１０８９，１６２９，３４２７．

孔径：２２．９７８８

ｎｎ＇１．

比表面积：３７７．８

ｍ２／ｇ（普通硅胶比表面积：２００

ｍ２／ｇ）。

３５．ＳＢＡ．１５和普通硅胶的改性

在反应瓶中加入ＳＢＡ－１５或普通硅胶（１０．０

ｇ），注入

２０

ｍｌ甲苯，滴ｊＪＩ］（ＥｔＯ）３Ｓｉ（ＣＨ２）３Ｃ１（２．４

ｇ，１００

ｍｍ０１），

ｈ，

升温回流８ｈ，冷却后，加入２０

ｍｌ水，继续搅拌５

抽滤，固体依次用甲苯、水、乙醇洗涤，干燥得到１０．５

ｇ白色固体。

ＩＲ（ＫＢｒ，ｃｍ。１）：４６６，８０３，１０９９，１６５５，２９１０，２９５８，３４２２

改性普通硅胶（９３ａ）比表面积：８２．４

ｍ２／ｇ

改性ＳＢＡ．１５（９３ｂ）比表面积：３５９．６

ｍ２／ｇ

１３５

复旦大学理学博十论文

３６．载体９５ａ和９５ｂ的合成

在反应瓶中加入化合物９３ａ或９３ｂ（５．０

ｇ），注入２０

Ｉｎｌ甲苯，滴加六甲基氮杂二硅烷（ＨＭＤＺ）（３．２

２００．０

ｇ＇

ｒｅｔ００１），升温回流５ｈ，冷却后，加入１０

ｌｎＩ

水，继续搅拌２

ｈ，抽滤，固体依次用甲苯、水、乙

醇洗涤，干燥，得到４．８

ｇ白色固体。

ＩＲ（ＫＢｒ，ｅｍ。１）：４６６，８０３，１

０９９，１

６５５，２９

１

０，２９５８，３４２２

３７．负载催化剂９４ａ的合成

在化合物９１（０．３５９，０．５０

ｒｅｔ００１）的２０

ｌＩｄ

ＤＭＦ溶液中，加入８．５

ｇ载体９３ａ和Ｃｓ２Ｃ０３

（０．３２＆１．０

ｍｍ０１），升温至６０℃，反应

过夜。加入５ＩｎＩ水，抽滤，固体依次用乙

醇、四氢呋喃、乙醇洗涤，烘干，得８．０

浅黄色粉末。

９４ａ：Ｅｌｅｍｅｎｔａｌ

ａｎａｌｙｓｉｓ：Ｎ，０．１

５％，催化剂

ｇ

负载量：０．０２７

ｍｍｏｌ／ｇ

催化剂９４ｂ、９６ａ和９６ｂ的合成同９４ａ

９４ｂ：Ｅｌｅｍｅｎｔａｌ

ａｎａｌｙｓｉｓ：Ｎ，０．３３％，催化剂负载量：０．０５９

ｍｍｏｌ／ｇ

３８．化合物１０１的合成

在２０ｍＬ甲苯中加入６０％Ｎａｉｌ（１．２

ｇ，２０．０

ｒｅｔ００１）和乙腈（２．０

ｇ，４０．０

ｒｅｔ００１）室温搅拌５ｍｉｎ，滴加苯甲酸乙酯（１．５

ｇ，１０．０

ｍｍ０１）的５

ｍＬ甲苯溶液，缓慢升温至９０℃搅拌过夜，冷

却后加入１０

ｍＬ水，以２

Ｎ盐酸调节ｐＨ到５，分出有机层，

依次用饱和ＮａＨＣ０３溶液和饱和食盐水洗涤，无水Ｎａ２Ｓ０４干燥，过滤浓缩，以

苯重结晶，得１．２

ｇ白色的片状晶体，产率８６％，ｍ．Ｐ．８３－８４℃。

ＩＲ（ＫＢｒ，ｖｃｍ。１）：２９５２，２２１

８，１６９３，１５８９，１４５０．

１Ｈ

ＮＭＲ（４００

Ｍｎｚ，ＣＤＣｌ３，ＴＭＳ）：６

４．０５（ｓ，２Ｈ），７．４５．７．８９（ｍ，５Ｈ）．

１３６

复旦人学理学博ｌ：论文

３９．化合物１０２的合成

在反应瓶中加入苯甲酰基乙酸乙酯（９．６

ｇ’５０．０

ｍｍ０１）和４０

ｍＬ

４０％甲胺水溶液，升温至１００℃反

应３天，冷却后以乙醚（３ｘ３０ｍＬ）萃取，合并有机

层以饱和食盐水洗涤，无水Ｎａ２Ｓ０４干燥，过滤浓缩

并以乙酸乙酯／石油醚重结晶，得４．７

ｇ白色的块状晶体，产率５９％，ｍ．Ｐ．８

１－８２℃。

ＩＲ（ＫＢｒ，ｖｃｍ＂１）：３１１３，２９５２，１６７９，１６４８，１５８９，１４３４．

１Ｈ

ＮＭＲ（４００

Ｍｎｚ，ＣＤＣｌ３，ＴＭＳ）：６

２．８３（ｓ，３Ｈ），４．０３（ｓ，２Ｈ），７．２７．７．８８（ＩＩｌ＇５Ｈ），

８．０１（ｂｒｓ，１Ｈ）．

４０．Ｂ一酮酯的不对称催化氢化反应

氮气保护下固载配体（０．０１１

ｒｅｔ００１）ｆＦ口［Ｒｕ０１６－ｃｙｍｅｎｅ）Ｃ１２］２（１．４

ｍｇ，０．０１０

ｍｍ０１）的ｌ

ｍｌ

ＤＭＦ溶液在１００℃搅拌Ｏ．５

ｈ，抽干ＤＭＦ，加入反应底物（１．０

ｍｍ０１）

和２０

ｍｌ

ＥｔＯＨ，搅拌一会，将溶液倒入高压釜中，换一次Ｎ２后，用１０

ａｒｍ

Ｈ２

冲高压釜三次，加压至２０ａｔｍ，升温至５０℃，反应至原料完全消失。取出反应

液，抽滤，固体催化剂回收使用。滤液旋干，加入２０“乙酸乙酯萃取，有机层

用饱和食盐水洗涤，无水Ｎａ２Ｓ０４干燥，过滤浓缩，硅胶过滤旋干溶剂得不对称

催化氢化还原产物。

催化剂重复使用：抽滤回收的催化剂可直接用于催化氢化反应，无需再加入

金属Ｒｕ。对映体的∞值由手性ＧＣ柱（Ｌｉｐｄｅｘ

Ａｏａｌｕｍｎ）测得，升温速度为１．０

℃／ｍｉｎ。

∞－Ｅｔｈｙｌ

３－ｈｙｄｒｏｘｙ－３－ｐｈｅｎｙｌｐｒｏｐａｎｏａｔｅ

Ｃｏｌｏｒｌｅｓｓ

ｌｉｑｕｉｄ．

１００－１４０

ｏＣ，１ｏＣ／ｍｉｎ，ｈｏｌｄ

ｆｏｒ３０

ｍｉｎ，Ｓ－ｅｍｎｔｉｏｍｅｒ：ｔＲ

＝４１．９

ｍｉｎ，Ｒ－ｅｎａｎｔｉｏｍｅｒ：ｔＲ＝４２．８

ｍｉｎ．

１Ｈ

ＮＭＲ（４００

ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３，ＴＭＳ）：６１．２８化，＝７．３Ｈｚ，３Ｈ），２．７２．２．７９（ｍ，２Ｈ），３．３４

Ｃｏｔ，１Ｈ），４．２０（ｔ，Ｊ＝７．３Ｈｚ，２Ｈ），５．１２－５．１６（ｍ，１Ｈ），７．３０－７．４０（ｍ，５Ｈ）．

俾）－Ｍｅｔｈｙｌ

３－ｈｙｄｒｏｘｙｐｅｎｔａｎｏａｔｅ

Ｃｏｌｏｒｌｅｓｓ

ｌｉｑｕｉｄ．５０－９０ｏＣ，１ｏＣ／ｒａｉｎ，￥－ｅｎａｎｔｉｏｍｅｒ：ｔＲ＝１

７．５

ｍｉｎ，Ｒ－ｅｎａｎｔｉｏｍｅｒ：ｔＲ＝１

８．３ｍｉｎ．

１Ｈ

ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｈ，ＴＭＳ）：６０．９６（ｔ，Ｊ＝７．３Ｈｚ，３Ｈ），１．５２．１．５６（ｍ，２Ｈ），

２．４１－２．４９（ｍ，２Ｈ），３．７５（Ｓ，３Ｈ），３．９０－３．９８（ｍ，ＩＨ）．

１３７

复旦大学理学博上论文

（Ｋ）－Ｅｔｈｙｌ

３－ｈｙｄｒｏｘｙｂｕｔａｎｏａｔｅ

Ｃｏｌｏｒｌｅｓｓ

ｌｉｑｕｉｄ．４０－９０

ｏｃ，１

ｏＣ／ｒａｉｎ，Ｓ－ｅｎａｎｔｉｏｍｃｒ：ｔＲ＝１

６．９

ｒａｉｎ，Ｒ－ｅｎａｎｔｉｏｍｅｒ：ｔＲ＝１

７．４

ｍｉｎ．

１Ｈ

ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３，ＴＭＳ）：６

１．２２．１．２９（ｍ，６Ｈ），２．４２．２．４９（ｍ，２Ｈ），３．３４（ｂｒ’

ｌ均，４．１５４．２０（ｍ，ｌ田．

㈣·Ｍｅｔｈｙｌ

３－ｈｙｄｒｏｘｙ－４－ｍｅｔｈｙｌｐｅｎｔａｎｏａｔｅ

Ｃｏｌｏｒｌｅｓｓ

ｌｉｑｕｉｄ．５５—９０ｏ｛ｃ，１＊Ｃ／ｍｉｎ，Ｓ－ｅｎａｎｔｉｏｍｅｒ：ｔＲ＝１

８．０

ｍｉｎ．Ｒ－ｅｎａｎｔｉｏｍｅｒ：ｔＲ＝１

８．７ｒａｉｎ．

１Ｈ

ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３，ＴＭＳ）：６

０．８９（ｄ，．厂＝６．９

Ｈｚ＇３Ｈ），０．９５他，＝６．９

ｎｚ，

３Ｉ－Ｉ），１．６８－１．７４（ＩＴＩ，１Ｈ），２．３７－２．４９（ｍ，２１－１），３．１０帆１ｎ），３．７４（Ｓ，３Ｈ），３．８１—３．８５（１Ｉｌ＇

１Ｈ）．

（Ｓ）－３－Ｈｙｄｒｏｘｙ－３－ｐｈｅｎｙｌｐｒｏｐａｎｅｎｉｔｒｉｌｅ

浅黄色油状物

∞由手性ｍＬＣ（ＯＤ．Ｈ

ｃｏｌｕｍｎ）测得

１Ｈ

ＮＭＲ（４００

ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３，ＴＭＳ）：６

２．５８（ｂｒｓ，ｌＨ），２．７８

（ｄ，Ｊ＝６．１

Ｈｚ，２Ｈ），５．０９心．，＝６．２Ｈｚ，ＩＨ），７．３３．７．４４（ｍ，

５Ｈ）．

（Ｓ）－３－Ｈｙｄｒｏｘｙ－Ｎ－ｍｅｔｈｙｌ－３－ｐｈｅｎｙｌｐｒｏｐａｎａｍｉｄｅ

白色固体，ｍ．Ｐ．８０－８２＂Ｃ：

∞由手性ＨＰＬＣ（ＯＤ．Ｈ

ｃｏｌｕｍｎ）测得

１Ｈ

ＮＭＲ（４００

ｌｖｍｚ，ＣＤＣｌ３，ＴＭＳ）：６

２．６３．２．６７（ｍ，２岣，２．８８（ｄ，－，＝４．６

ｌ－ｌｚ，３Ｉ－Ｉ），

３．８０∞，ｌ均，５．１４—５．１８（ｍ，ｌＩ－Ｉ），６．０１（ｂｒｓ，１Ｈ），７．２８—７．３７（ｍ，５Ｈ）．

４１．Ｂ．酮酯的不对称催化氢化反应

氮气保护下固载配体（０．Ｏｌ

ｌ

ｍｍ０１）和［Ｒｕ（ｎｅ－ｃｙｍｅｎｅ）Ｃ１２］２（１．４

ｍｇ，０．０１０

ｎ［ｕ＇ｎ０１）的ｌ

ｍｌ

ＤＭＦ溶液在１００℃搅拌１０ｒａｉｎ，抽干ＤＭＦ。冷却后，注入２ｍｌ

二氯甲烷，加入限Ｒ）．ＤＰＥＮ（２．３

ｍｇ

０．０１ｌｍｍ０１），室温反应８ｈ，加入反应底物

（１．０

ｍｍ０１）和２０

ｍｌ

ＥｔＯＨ，搅拌一会，将溶液倒入高压釜中，换一次Ｎ２后，

用１０

ａｔｍ

Ｈ２冲高压釜三次，加压至１０ａｔｍ，室温反应至原料完全消失。取出反

应液，抽滤，固体催化剂回收使用。滤液旋干，加入２０“乙酸乙酯萃取，有机

层用饱和食盐水洗涤，无水Ｎａ２Ｓ０４干燥，过滤浓缩，硅胶过滤旋干溶剂得不对

称催化氢化还原产物。

御－１－ＰｈｅｎｙＩｅｔｈａｎｏｌ

Ｃｏｌｏｒｌｅｓｓ

ｌｉｑｕｉｄ．ＣｈｉｒａｌＧＣ：Ｓｕｐｃｌｃｏ

ｐ－Ｄｅｘ

１

２０（６０

ｍ

Ｘ

０．２５

ｎｕｎ）

ｃｏｌｕｍｎ．１００—１４０℃，１℃／ｍｉｎ，ｈｏｌｄ

ｆｏｒ３０

ｍｉｎ，Ｒ－ｅｎａｎｔｉｏｍｅｒ：ｔＲ＝

３５．５

ｍｉｎ，Ｒ—ｅｎａｎｔｉｏｍｅｒ：ｔＲ＝３６．１

ｍｉｎ．

１Ｈ

ＮＭＲ（４００

ＭＨｚ＇ＣＤＣｌ３，ＴＭＳ）：６１．５０（ｄ，Ｊ＝６．４，３Ｈ），１．８９

Ｏ

ｒｓ，１Ｉ－Ｉ），４．８９－４．９２

（ｍ，Ｉｎ），７．３０－７．４３（ｍ，５Ｈ）．

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复日ｊ大学理学博士论文

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ｌ

１２２．

３０．ＭｃＣａｏｏｌ，Ａ．Ｊ．；Ｗａｌｔｏｎ，Ｊ．Ｃ．，Ｐｒｏｇｒａｍｍｉｎｇ

ｍｏｌｅｃｕｌｅｓ：ｄｅｓｉｇｎ

ａｎｄ

ｍａｎａｇｅｍｅｍ

ｏｆ

ｏｒｇａｎｉｃ

ｓｙｎｔｈｅｓｅｓ

ｔｈｒｏｕｇｈ

ｆｒｅｅ－ｒａｄｉｃａｌｃａｓｃａｄｅ

ｐｒｏｃｅｓｓｅｓ，ｄｎｇｅｗ．Ｃｈｅｍ．Ｉｎｔ．Ｅｄ．２００１，４０，２２２４．

３

１．Ｓｈａ，Ｊ．Ｋ．；Ｌｅｅ，ＥＩＣ；Ｃｈａｎｇ，Ｃ．Ｊ．，Ｔａｎｄｅｍ

ｒａｄｉｃａｌ

ｃｙｃｌｉｚａｔｉｏｍ

ｉｎｉｔｉａｔｏｄｗｉｔｈ

ｃａｒｂｏｎｙｌ

ｒａｄｉｃａｌｓ：ｆｉｒｓｔｔｏｔａｌ

ｓｙｎｔｈｅｓｉｓ

ｏｆ（＋）－Ｐａｎｉｃｕｌａｔｉｎｅ，Ｊ＝知霸．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．１９９９，１２１，９８７５．

３２．Ｈｏｗｅｌｌｓ，Ｄ．Ｍ．；Ｂａｒｋｅｒ，Ｓ．Ｍ．；Ｗａｔｓｏｎ，Ｆ．Ｃ．，ｅｔａｌ．，Ｓａｍａｒｉｕｍ

Ｄｉｉｏｄｉｄｅ

ＡＲｅｍａｒｋａｂｌｅ

Ｃａｓｃａｄｅ

Ｓｅｑｕｅｎｃｅ，Ｏｒｇ．Ｌｅｔｔ．２００４，瓯１

９４３．

Ｃｏｕｐｌｉｎｇ

ｏｆ

Ｅｎｏｎｅｓ：

３３．Ｂｒｕｍｍｏｎｄ，Ｋ．Ｌ．；Ｋｅｎｔ，Ｍ．；Ｊｏｓｅｐｈ，Ｌ．，Ｒｅｃｅｎｔ

ａｄｖａｎｃｅｓ

ｉｎｔｈｅＰａｕｓｏｎ－Ｋｈａｎｄｒｅａｃｔｉｏｎａｎｄ

ｒｅｌａｔｅｄ【２＋２＋ｌ】ｃｙｃｌｏａｄｄｉｔｉｏｎｓ，Ｔｅｔｒａｈｅｄｒｏｎ

２０００，５６，３２６３．

３４．Ｋｉｍ，Ｄ．Ｈ．；Ｓｏｎ，Ｓ．Ｕ．；Ｃｈｕｎｇ，Ｙ

Ｋ．，ｅｔａｌ．，Ｃａｔａｌｙｔｉｃｏｎｅ－ｐｏｔ

ｓｙｎｔｈｅｓｉｓ

ｏｆ

【５．５．５．６］ｆｅｎｅｓｔｒａｎｅ

ｓｙｓｔｅｍｓ

ｖｉａ

ａ

ｄｉｃｏｂａｌｔ

ｏｃｔａｃａｒｂｏｎｙｌ－ｃａｔａｌｙｚｅｄ

ｔａｎｄｅｍ

ｃｙｃｉｏａｄｄｉｔｉｏｎ

ｏｆ

ｄｉｅｎｅｄｉｙｎｅｓ，Ｃｈｅｍ．Ｃｏｍｍｕｎ．２００２，５６．

３５．Ｓｃｈｒｅｉｂｅｒ，Ｓ．Ｌ．，Ｔａｒｇｅｔ－ｏｒｉｅｎｔｅｄ

Ｓｅｉｅｎｅｅ

２０００，２８７，１９６４．

３６．Ｔｒｏｓｔ，Ｂ．Ｍ．，Ｓｅｌｅｃｔｉｖｉｔｙ：ａ

ｋｅｙ

ｔｏ

ｓｙｎｔｈｅｔｉｃ

ｅｆｆｉｃｉｅｎｃｙ，Ｓｃｉｅｎｃｅ

１９８３，２１９，２４５．

３７．Ｐｏｓｎｅｒ，Ｇ

Ｈ．，Ｍｕｉｔｉｅｏｍｐｏｎｅｎｔ

ｏｎｅ－ｐｏｔ

ａｎｎｕｌａｔｉｏｎｓ

ｆｏｒｍｉｎｇ

３ｔｏ６

ｂｏｎｄｓ，Ｃｈｅｍ．Ｒｅｖ．１９８６，

８玩８３１．

ａｎｄ

ｄｉｖｅｒｓｉｔｙ－ｏｒｉｅｎｔｅｄｏｒｇａｎｉｃｓｙｎｔｈｅｓｉｓ

ｉｎ

ｄｒｕｇ

ｄｉｓｃｏｖｅｒｙ，

３８．Ｗａｎｇｅｌｉｌｌ’Ａ．Ｊ．；Ｎｅｕｍａｎｎ，Ｈ．；Ｇｏｒｅｓ，Ｄ．，ｅｔａｌ．，Ｍｕｌｔｉｃｏｍｐｏｎｅｎｔ

ｏｒｇａｎｉｃ

ｃｏｕｐｌｉｎｇ

ｒｅａｃｔｉｏｎｓｆｏｒ

ｓｙｎｔｈｅｓｉｓ：ｃｈｅｍｏｓｅｌｅｃｔｉｖｅ

ｒｅａｃｔｉｏｎｓｗｉｔｈ

ａｍｉｄｅ—ａｌｄｅｈｙｄｅ

ｍｉｘｔｕｒｅｓ，Ｃｈｅｍ．Ｅｔａ：．Ｊ＝

２００３，９＇４２８６．

３９．Ｎａｒｋｅｖｉｔｃｈ，Ｖ；Ｓｃｈｅｎｋ，Ｋ．；Ｖｏｇｅｌ，Ｐ．，Ａ

ｎｅｗ

ａｓｙｍｍｅｔｒｉｃ

ｃａｒｂｏｎ－ｃａｒｂｏｎｂｏｎｄ

ｆｏｒｍｉｎｇ

ｒｅａｃｔｉｏｎ：ｆｏｕｒ－ｃｏｍｐｏｎｅｎｔ

ｍｅｔｈｙｌ

ｓｔｅｒｅｏｓｅｌｅｃｔｉｖｅ

ｓｙｎｔｈｅｓｉｓ

ｏｆ（Ｚ）－４，６－ｄｉｈｙｄｒｏｘｙ－３·ｍｅｔｈｙｌａｌｋ－２－ｅｎｙｌ

ｓｕｌｆｏｎｅｓ，Ａｎｇｅｗ．Ｃｈｅｍ．Ｉｎｔ．ＦＭ．２０００，３９，１

８０６．

４０．ａ）Ｄｏｍｌｉｎｇ，Ａ．；ｕｇｉ，Ｌ．，Ｍｕｌｔｉｃｏｍｐｏｎｅｎｔ

ｒｅａｃｔｉｏｎｓ

ｗｉｔｈ

ｉｓｏｃｙａｎｉｄ豁，Ａｎｇｅｗ．Ｃｈｅｍ．Ｉｎｔ．烈

２０００，３９，３１６８．ｂ）Ｗｅｂｅｒ，Ｌ．；Ｉｌｌｇｅｎ，Ｋ．；Ａｌｍｓｔｅｔｔｅｒ，Ｍ．，Ｄｉｓｃｏｖｅｒｙ

ｏｆｎｅｗｍｕｌｔｉ

ｃｏｍｐｏｎｅｎｔ

ｒｅａｃｔｉｏｎｓ诵仇ｃｏｍｂｉｎａｔｏｒｉａｌ

ｍｅｔｈｏｄｓ，Ｓｙｎ跆ｕ

１９９９．３６６．

４１．Ｂｉｆｕｌｃｏ，Ｇ；Ｃａｓｅｒｔａ，ｔ；Ｇｏｍｅｚ－Ｐａｌｏｍａｂ，Ｌ．；Ｐｉｅｅｉａｌｌｉａ，Ｖ，Ｒｕ０４－ｐｍｍｏｔｅｄ

ｐｏｌｙｃｙｃｌｉｚａｔｉｏｎ

ｏｆ

ｉｓｏｐｒｅｎｏｉｄ

Ｌｅｔｔ．２００２，４３，９２６５．

４２．

ｓｙｎ－ｏｘｉｄａｔｉｖｅ

ｐｏｌｙｅｎｅｓ：ａ

ｎｅｗｓｔｅｒｅｏｓｅｌｅｃｔｉｖｅｃａｓｃａｄｅ

ｐｒｏｃｅｓｓ，Ｔｅｔｒａｈｅｄｒｏｎ

ａ）Ｒａｏ，Ｙ．Ｓ．，Ｒｅｃｅｎｔ

ａｄｖａｎｃｅｓ

ｉｎｔｈｅ

ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ

ｏｆｕｎｓａｎｔｒａｔｅｄ

ｌａｃｔｏｎｅ爆，Ｃｈｅｍ．砌气１９７６，

ｔｏ

ｂｕｔｅｎｏｌｉｄｅｓ，

７６，６２５．ｂ）Ｐａｔｔｅｎｄｅｎ，Ｇ．，Ｎａｔｕｒａｌ

４－ｙｌｉｄｅｎｅｂｕｔｅｎｏｌｉｄｅｓ

ａｎｄ

４－ｙｌｉｄｅｎｅｔｅｔｒｏｎｉｃ

ａｃｉｄｓ，Ｐｒｏｇ．

Ｃｈｅｍ．Ｎａｔ．Ｐｒｏｄ．１９７８，３５，１

３３．ｃ）Ｋｎｉｇｈｔ，Ｄ．Ｗ．，Ｓｙｎｔｈｅｔｉｃ

ａｐｐｒｏａｃｈｅｓ

Ｃｏｍｅｍｐ．Ｏｒｇ．Ｓｙｎｔｈ．１９９４，１，２８７．

４３．Ｂｌａｎｋ，Ｉ．；ＬｉＩｌ＇Ｊ．；Ｆｕｍｅａｕｘ，Ｒ．；Ｗｅｌｔｉ，Ｄ．Ｈ．；Ｆａｙ，Ｌ．Ｂ．，Ｆｏｒｍａｔｉｏｎ

ｏｆ

１４２

复ｑ人学理学博：ｌ：论文

３－Ｈｙｄｒｏｘｙ－４，５－ｄｉｍｅｔｈｙｌ·２（５Ｈ）·ｆｕｒａｎｏｎｅ（Ｓｏｔｏｌｏｎｅ）ｆｒｏｍ

４－Ｈｙｄｒｏｘｙ－Ｌ·ｉｓｏｌｅｕｃｉｎｅ

ａｎｄ

３－Ａｍｉｎｏ－４，５－ｄｉｍｅｔｈｙｉ－３，４－ｄｉｈｙｄｒｏ－２（５Ｈ）·ｆｕｒａｎｏｎｅ。Ｊ＝Ａ矿Ｉｃ．Ｆｏｏｄ

Ｃｈｅｍ．１９９６，４４，１

８５１．

“．

ａ）Ｐａｌｌｅｎｂｅｒｇ，Ａ．Ｊ．；Ｗｈｉｔｅ，Ｊ．Ｄ．，Ｔｈｅ

ｓｙｎｔｈｅｓｉｓ

ａｎｄａｂｓｏｌｕｔｅ

ｃｏｎｆｉｇｕｒａｔｉｏｎ

ｏｆ

（＋）－ｌｅｐｔｏｓｐｈａｅｒｉｎ，Ｔｅｔｒａｈｅｄｒｏｎ

Ｌｅｔｔ．１９８６，２７，５５９

１．ｂ）Ｕｓｈｉｄａ，Ｉ．；Ｉｔｏｌｌ，Ｙ．；Ｎａｍｉｋｉ，Ｔ．；

Ｎｉｓｈｉｋａｗａ，Ｍ．；Ｈａｓｈｉｍｏｔｏ，Ｍ．，Ｓｔｍｃａｗｅ

ａｎｄ

ｓｙｎｔｈｅｓｉｓ

ｏｆ

ＷＦ

３６８１－ａｎｅｒｏＩａｌｄｏｓｅ

ｒｅｄｕｃｔａｓｅ

ｉｎｈｉｂｉｔｏｒ，ＴｅｔｒａｈｅｄｒｏｎＬｅｔｔ．１９８６，２

７’２０

１

５．ｃ）Ａｎｄｅｒｓｏｎ，Ｊ．Ｒ．；Ｅｄｗａｒｄｓ，Ｒ．Ｌ．；

Ｗｈａｌｌｅｙ，Ａ．Ｊ．

Ｓ．，Ｍｅｔａｂｏｌｉｔｅｓ

ｏｆｔｈｅ

ｈｉｇｈｅｒｆｕｎｇｉ．Ｐａｒｔ

１９

Ｓｅｒｐｅｎｏｎｅ。

３－ｍｅｔｈｏｘｙ－４一ｍｅｔｈｙｌ－５－ｐｒｏｐ·ｌ－ｅｎｙｌｆｕｒａｎ－２（５Ｈ）－ｏｎｅ，ａ

ｎｅｗ

ｂｕｔｙｒｏｌａｃｔｏｎｅ

ｆｒｏｍｔｈｅ

ｆｕｎｇｕｓ

Ｈｙｐｏｘｙｌｏｎ

ｓｅｒｐｅｎｓ（Ｂａｒｒｏｎｓ

ｓｔｒａｉｎ）（Ｐｅｒｓｏｏｎ

ｅｘ

Ｆｒｉｅｓ）Ｋｉｃｋｘ，．，＝Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．Ｐｅｒｋｉｎ

Ｔｒａｎｓ．Ｉ

１９８２，Ｊ，２

１

５．ｄ）Ｉｎｇｅｒｌ，Ａ．；Ｊｕｓｔｕｓ，Ｋ．；Ｈｅｌｌｗｉｇ

Ｖ．；Ｓｔｅｇｉｉｃｈ，Ｗ．，Ｓｙｎｔｈｅｓｅｓ

ｏｆ

ｒｅｔｉｐｏｌｉｄｅ

Ｅ

ａｎｄ

ｏｍａｔｉｐｏｌｉｄｅ，１

４·ｍｅｍｂｅｒｅｄ

ｂｉａｒｙｌ－ｅｔｈｅｒ

ｍａｃｒｏｌａｃｔｏｎｅｓｆｒｏｍ

ｍｕｓｈｒｏｏｍｓ，Ｔｅｔｒｏｈｅｄｒｏｎ

２００７，６３，６５４８．ｅ）Ｆｏｒ

ｔｈｅ

ｓｙｎｔｈｅｓｉｓ

ｏｆ

ＥｒｙｔｈｒｏｎｏｌｉｄｅＡ，ｓ∞：Ｓｔｏｒｋ，Ｇ．；Ｒｙｃｈｎｏｖｓｋｙ，Ｓ．Ｄ．，

Ｉｔｅｒａｔｉｖｅ

ｂｕｔｅｎｏｌｉｄｅｃｏｎｓｔｒｕｃｔｉｏｎｏｆ

ｐｏｌｙｐｍｐｉｏｎａｔｅ

ｃｈａｉｎｓ，Ｚ

Ａｍ．Ｃｈｅｍ．溉１９８７，１０９，

１５６４．

４５．

Ｄｅｍａｒｃａｙ，ｃｏｍｐｔ．ｒｅｎｄ，１８７９，溉１２６．Ａｎｎ，ｃｈｉｍ，ｐｈｙｓ，１８８０，２０，４３３．

４６．

Ｍａｎｓｅｌｌ，Ｌ．，Ｂｅｔ．１９０７，４０，１

０７９．

４７．

Ｍｏｒｅｎｏ－ｍａｎｎｓ，Ｍ．；Ｐ毗Ｍ．，Ｐａｌｌａｄｉｕｍ

ｃａｔａｌｙｚｅｄ

ａｌｌｙｌｉｃＣ－ａｌｋｙｌａｔｉｏｎ

ｏｆ

ｈｉｇｈｌｙ

ａｃｉｄｉｃ

ａｎｄ

ｅｎｏｌｉｃ

ｈｅｔｅｒｏｃｙｃｌｉｃ

ｓｕｂｓｔｒａｔｅｓ：ｔｅｔｒｏｎｉｃａｃｉｄ

ａｎｄ

ｔｒｉａｃｅｔｉｃａｃｉｄ

ｌａｃｔｏｎｅ，Ｔｅｔｒａｈｅｄｒｏｎ

Ｌｅｔｔ．

１９８８，５８１．

４８．

Ｓａｋａｎ，Ｔ．；Ｋａｔｏ，Ｍ．；Ｍｉｗａ，Ｔ．，Ｔｈｅ

ｂａｓｅ－ｃａｔａｙｚｅｄ

ｃｏｎｄｅｎｓａｔｉｏｎｏｆ

ｎｉｔｒｏｐｈｅｎｙｌｐｙｍｖａｔｅｓ．ＩＩ．

Ｔｈｅ

ａｂｓｏｒｐｔｉｏｎｓｐｅｃｔｒａ

ｏｆ

ａ－ｏｘｏ－ｌ｝ａｒｙｌ（ｏｒ

ａｌｋｙｌ）－丫·ａｒｙｌ－ｍｅｔｈｙｌ（ｏｒａｌｋｙｉ）丫－ｅｔｈｏｘｙｃａｒｂｏｎｙｌ

吖－ｂｕｔｙｒｏｌａｃｔｏｎｅｓ，ＢＵｌＬＣｈｅｍ．Ｓｏｃ．Ｊａｐ．１９６４，３７，１

１６６．

４９．

Ｈａｇｉｏ，Ｋ．；Ｙｏｎｅｄａ，Ｎ．；Ｔａｋｅｉ，Ｈ．，Ｓｙｎｔｈｅｓｉｓ

ａｎｄｒｅａｃｔｉｏｎｓｏｆ

４－ｄｉｍｅｔｈｙｌｓｕｌｆｕｒａｎｙｌｉｄｅｎｅ－

２，３－ｄｉｏｘｏｔｅｔｒａｈｙｄｒｏｆｕｒａｎｄｅｒｉｖａｔｉｖｅｓ，Ｂｕｌｌ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．Ｊａｐ．１９７４，４７，９０９．

５０．

Ｔｅｊｅｄｏｒ，Ｄ．；Ｓａｎｔｏｓ·Ｅｘｐｏｓｉｔｏ，Ａ．；Ｇａｒｃｉａ－Ｔｅｌｌａｄｏ，Ｅ，Ｃｈｅｍｏ－ｄｉｆｆｅｒｅｎｔｉａｔｉｎｇ

ＭＣＲｓｂａｓｅｄ

ｏｎ

ａ－ｋｅｔｏｅｓｔｅｒｓａｎｄｔｅｒｍｉｎａｌ

ａｌｋｙｎｏａｔｅｓ．Ａ

ｈｏｍｏａｌｄｏｌ·ｂａｓｅｄ

ＡＢＢ’ｓｙｓｔｅｍ，Ｃｈｅｍ．Ｃｏｍｍｔｍ．

２００６，２６６７．

５１．

ａ）Ｄｅｄｅ，Ｒ．；Ｍｉｃｈａｅｌｉｓ，Ｌ．；Ｌａｎｇｅｒ＇Ｒ，Ｓｙｎｔｈｅｓｉｓ

ｏｆｉｓｏｔｅｔｒｏｎｉｃ

ａｃｉｄｓ

ｂｙｃｙｃｌｉｚａｔｉｏｎ

ｏｆ

１，３－ｂｉｓ（ｔｒｉｍｅｔｈｙｌｓｉｌｙｌｏｘｙ）ａｌｋ－１－ｏｎｅｓ

ｗｉｔｈ

ｏｘａｌｙｌｃｈｌｏｒｉｄｅ，ＴｅｔｒａｈｅｄｒｏｎＬｅｔｔ．２００５，４６，８

１２９．

”Ｅｎｄｅｒｓ

Ｄ．；Ｄｙｋｅｒ

Ｈ．；１．，ｅｕｓｉｎｋＦ．Ｒ．，Ｅｎａｎｔｉｏｓｅｌｅｃｔｉｖｅ

ｓｙｎｔｈｅｓｉｓ

ｏｆ

ｐｒｏｔｅｃｔｅｄ

ｉｓｏｔｅｔｒｏｎｉｃ

ａｃｉｄｓ，Ｃｈｅｍ．Ｅｕｒ．Ｚ

１９９８，ｔ

３

ｌｌ，ａｎｄ

ｒｅｆｅｒｅｎｃｅｓｃｉｔｅｄ

ｔｈｅｒｅｉｎ．

５２．

ａ）Ｊｕｈｌ，Ｋ．；Ｇａｔｈｅｒｇｏｏｄ，Ｎ．；Ｊｏｒｇｅｎｓｅｎ，Ｋ．Ａ．，Ｃａｔａｌｙｔｉｃ

ａｓｙｍｍｅｔｒｉｃ

ｈｏｍｏ－ａｌｄｏｌｒｅａｃｔｉｏｎｏｆ

ｐｙｒｕｖａｔｅ－ａ

ｃｈｉｒａｌＬｅｗｉｓａｃｉｄ

ｃａｔａｌｙｓｔ

ｔｈａｔｍｉｍｉｃｓ

ａｌｄｏｌａｓｅ

ｅｎｚｙｍｅｓ，Ｃｈｅｍ．Ｃｏｍｍｕｎ．２０００。

２２１

１．ｂ）Ｇａｔｈｅｒｇｏｏｄ，Ｎ．；Ｊｕｈｌ。Ｋ．：Ｐｏｕｌｓｅｎ，Ｔ．Ｂ．；Ｔｈｏｒｄｍｐ，Ｋ．；Ｊｏｒｇｅｎｓｅｎ，Ｋ．Ａ．，Ｄｉ他ｃｔ

１４３

复日．大学理学博士论文

ｃａｔａｌｙｔｉｃａｓｙｍｍｅｔｒｉｃ

ａｌｄｏｌｒｅａｃｔｉｏｎｓｏｆ

ｐｙｒｕｖａｔｅｓ：ｓｃｏｐｅ

ａｎｄ

ｍｅｃｈａｎｉｓｍ，Ｏｒｇ

Ｂｉｏｍ０１．

Ｃｈｅｍ．２００４，２，１

０７７．Ｃ）Ｄａｍｂｒｕｏｓｏ，只；Ｍａｓｓｉ，Ａ．；Ｌａｎｇｅｒ，Ｅ，Ｓｙｎｔｈｅｓｉｓ

ｏｆｉｓｏｔｅｔｒｏｎｉｃａｃｉｄｓ

ｂｙｃｙｃｌｉｚａｔｉｏｎ

ｏｆ

１，３－ｂｉｓ（ｔｒｉｍｅｔｈｙｌｓｉｌｙｌｏｘｙ）ａｌｋ－ｌ－ｅｎｅｓ

ｗｉｔｈ

ｏｘａｌｙｌ

ｃｈｌｏｒｉｄｅ，Ｔｅｔｒａｈｅｄｒｏｎ

Ｌｅｔｔ．

２００５，４６，８１２９．

５３．ａ）Ｂａｎｅｔｔ，Ａ．ＧＭ．；Ｓｈｅｔｈ，Ｈ．Ｇ，Ｓｔｕｄｉｅｓ

ｏｎ

ｔｈｅｎａｃｔｉｎｓ：ｔｏｔａｌ

ｓｙｎｔｈｅｓｉｓ

ｏｆ

ｔｅｒｔ－ｂｕｔｙｌ

８－ｏ－（ｔｅｒｔ－ｂｕｔｙｌｄｉｍｅｔｈｙｌｓｉｌｙｌ）ｎｏｎａｃｔａｔｅ，Ｚ

Ｏｒｇ．Ｃｈｅｍ．１９８３，诒＇５０１７．ｂ）Ｂｉｇｏｒｒａ，Ｊ．；Ｆｏｎｔ，

Ｊ．；Ｅｃｈａｇｕｅｎ，Ｃ．Ｏ．；Ｏｒｔｕｎｏ，ＲＭ．，Ｓｙｎｔｈｅｔｉｃ

ａｐｐｒｏａｃｈｅｓ

ｔｏ

ｅｉｔｈｅｒｈｏｍｏｃｈｉｒａｌ

ｏｒ

ａｃｈｉｒａｌ

ｄｅｒｉｖａｔｉｖｅｓｏｆ

３－ｈｙｄｒｏｘｙ－２（５Ｈ）－ｆｕｒａｎｏｎｅ（ｉｓｏｔｅｔｒｏｎｉｃａｃｉｄ），Ｔｅｔｒａｈｅｄｒｏｎ

１９９３，４９，６７

１７．

５４．ａ）孙雨竹，厨士学岔趁龙２００７；ｂ）Ｇｈｏｓｈ，Ｎ．，ＤＢＵ（１，８－ｄｉａｚａｂｉｃｙｃｌｏ［５．４．０］ｔｍｄｅｃ－７－ｅｎｅ）

．ａ

ｎｕｃｌｅｏｐｈｉｌｉｃｂａｓｅ，Ｓｙｎ／ｅｔｔ

２００４，５７４．ｃ）Ｗｅ

ｈａｖｅ

ｒｅｃｅｎｔｌｙｒｅｐｏｒｔｅｄ

ｔｈｅ嘲ｏｆ

ＤＢＵ

ａｓ

ａ

ｂａｓｅ

ｆｏｒｔｒｉｇｇｅｒｉｎｇ

ｔｈｅＩｒｅｌａｎｄ－Ｃｌａｉｓｅｎ

ｒｅａｒｒａｎｇｅｍｅｎｔ

ｏｆ

ａｌｌｙｌｉｃ

ｂｕｔ－３－ｅｎｏａｍ．Ｓｅｅ：Ｌｉ，Ｙ．；

Ｇｏｅｋｅ，Ａ．；Ｗａｎｇ，＆；Ｗａｎｇ，Ｑ．；Ｆｒａｔｅｒ，Ｇ．，Ｔｅｔｒａｈｅｄｒｏｎ

２００７，６３，９６０５．

５５．ａ）Ｍａｍｅｄｏｖ，Ｖ．Ａ．；Ｋａｌｉｎｉｎ，Ａ．Ａ．；Ｇｕｂａｉｄｕｌｌｉｎ，Ａ．Ｔ．；Ｉｓａｉｋｉｎａ，Ｏ．Ｇ．；Ｌｉｔｖｉｎｏｖ，１．Ａ．，

Ｓｙｎｔｈｅｓｉｓ

ａｎｄｆｕｎｃｔｉｏｎａｌｉｚａｔｉｏｎｏｆ

３－ｅｔｈｙｌｑｕｉｎｏｘａｌｉｎ－２（１

Ｈ）－ｏｎｅ，Ｒｕｓｓｉａｎ

Ｊｏｕｒｎａｌ

ｏｆ

ＯｒｇａｎｉｃＣｈｅｍｉｓｔｒｙ

２００５，４１，５９９．ｂ）Ｂｏｔｔｏｒｆｆ，Ｅ．Ｍ．；Ｍｏｏｒｅ，Ｌ．Ｌ，口－Ｏｘｏｇｌｕｔａｒｉｃ

ａｃｉｄ’

Ｏｒｇ．ｓｍ

１９６４，４４，６７．ｃ）Ｆｌｏｙｄ，Ｄｏｎ

Ｅ．；Ｍｉｌｌｅｒ，Ｓｉｄｎｅｙ

Ｅ．，Ｃｅｔｙｌｍａｌｏｎｉｃ

ｅｓｔｅｒ，Ｏｒｇ．Ｓｙｎ．

１９５４，３４，１３．ｄ）Ｏｓａｍｕ，Ｉ．；Ｔａｋａｙｏｓｈｉ，Ｎ．；Ｉｓａｍｕ，Ｎ．；Ｔｅｔｓｕｙａ，Ｔ．；Ｔｏｓｈｉｏ，Ｓ．；Ｋａｔｓｕｈｉｋｏ，Ｉ．，

Ｓｙｎｔｈｅｓｅｓ

ｏｆ

ａｒｙｉ

ｇｌｙｏｘｙｌａｔｅｓ．Ｉ．Ｔｈｅ

ｒｅ．ａｃｔｉｏｎｏｆ

ａｌｋｙｌ

ｄｉｃｈｌｏｒｏ（ａｌｋｏｘｙ）ａｅｅｔａｔｅｓ

Ｓｏｃｉｅｔｙ

ｗｉ廿Ｉ

ａｒｏｍａｔｉｃｓｉｎｔｈｅ

ｐｒｅｓｅｎｃｅ

ｏｆＬｅｗｉｓ

ａｃｉｄ，Ｂｕｌｌｅｔｉｎ

ｏｆｔｈｅ

Ｃｈｅｍｉｃａｌ

ｏｆＪａｐｔｍ

１９８４，５７，

８

１

０．ｃ）Ｍａｓａｒｕ，Ｔ．；Ｈｉｒｏｙａｓｕ，Ｓ．；Ｍａｓａｈｍ＇ｕ，Ｎ．，Ｓｍｉｌｅｓ－ｔｙｐｅ

ｆｒｅｅｒａｄｉｃａｌ

ｒｅａｒｒａｎｇｅｍｅｎｔ

ｏｆ

ａｒｏｍａｔｉｃ

ｓｕｌｆｏｎａｔｅｓ

ａｎｄ

ｓｕｌｆｏｎａｍｉｄｅｓ：ｓｙｎｔｈｅｓｅｓ

ｏｆ

ａｒｙｌｅｔｈａｎｏｌｓ

ａｎｄ

ａｒｙｌｅｔｈｙｌａｍｉｎｅｓ，Ｏｒｇ．

Ｂｉｏｍ０１．Ｃｈｅｍ．２００３，１，２４９９．０

Ｇｉｌｍａｎ，Ｈ．；Ｂｅａｂｅｒ，Ｎ．Ｊ．，Ｐｒｅｐａｒａｔｉｏｎ

ｏｆ

ｈｙｄｒｏｃａｒｂｏｎｓｂｙ

ｔｈｅｒｅａｃｔｉｏｎｂｅｔｗｅｅｎ

ａｌｋｙｌ

ｓｕｉｆｏｎａｔｅｓ

ａｎｄ

ｏｒｇａｎｏｍａｇｎｅｓｉｕｍ

ｈａｌｉｄｃｓ，Ｚ

Ａｍ．Ｃｈｅｍ．＆乜

１９２５，４７，５

１

８．ｇ）Ｒａｊａｖｅｌ，Ｓ．；Ｍａｈｅｓｈ，Ｕ．；Ｙａｏ，Ｓ．Ｑ．，Ｒａｐｉｄ

Ａｓｓｅｍｂｌｙ

ａｎｄ

ｉｎＳｉｔｕ

Ｓｃｒｅｅｎｉｎｇ

ｏｆＢｉｄｅｎｔａｔｅＩｎｈｉｂｉｔｏｒｓｏｆＰｒｏｔｅｉｎ

Ｔｙｒｏｓｉｎｅ

Ｐｈｏｓｐｈａｔａｓｅｓ，Ｏｒｇ．Ｌｅｔｔ．２００６，毋７１３．

５６．Ｂｒａｎａ，Ｍ．Ｆ．；Ｇａｒｃｉａ，Ｍ．Ｌ．；Ｌｏｐｅｚ，Ｂ．；ｄｅ

Ｐａｓｃｕａｌ－Ｔｅｒｅｓａ，Ｂ．；Ｓａｍｏｓ，Ａ．；Ｐｏｚｕｅｌｏ，Ｊ．Ｍ．；

Ｄｏｍｉｎｇｕｅｚ，Ｍ．Ｔ．，Ｓｙｎｔｈｅｓｉｓ

ａｎｄ

ｍｏｌｅｃｕｌａｒ

ｍｏｄｅｌｏｆｉｔｓ

ｉｎｔｅｒａｃｔｉｏｎ

ｂｉｏｌｏｇｉｃａｌ

ｅｖａｌｕａｔｉｏｎｏｆ

ａｎａｌｏｇｕｅｓ

ｏｆ

ｂｕｔｙｒｏｌａｃｔｏｎｅ

Ｉａｎｄ

Ｗ油ＣＤＫ２，Ｏｒｇ．Ｂｉｏｍ０１．Ｃｈｅｍ．２００４，２，１

８６４．

Ｒｅａｃｔｉｏｎｓ

ｏｆＯｒｇａｎｏｂｏｒｏｎ

５７．ａ）Ｍｉｙａｕａｒ，Ｎ．；Ｓｕｚｕｋｉ，Ａ．，Ｐａｌｌａｄｉｕｍ－Ｃａｔａｌｙｚｅｄ

Ｃｒｏｓｓ－Ｃｏｕｐｌｉｎｇ

Ｃｏｍｐｏｕｎｄｓ，Ｃｈｅｍ．肋．１９９５，魍２４５７．”Ｓｕｚｕｋｉ，Ａ．，Ｒｅｃｅｎｔ

ｃｒｏｓｓ－ｃｏｕｐｌｉｎｇ

ｒｅａｃｔｉｏｎｓｏｆ

ｏｒｇａｎｏｂｏｒｏｎ

ｄｅｒｉｖａｔｉｖｅｓｗｉｔｈ

ｏｒｇａｎｉｃ

ａｄｖａｎｃｅｓ

ｉｎｔｈｅ

ｅｌｅｃｔｒｏｐｈｉｌｅｓ，ｚ

Ｏｒｇａｎｏｍｅｔ．Ｃｈｅｍ．１９鲫，５７６，１４７．ｃ）Ｋｏｔｈａ，Ｓ．；Ｌａｈｉｒｉ，Ｋ．；Ｋａｓｈｉｎａｔｈ，Ｄ．，Ｒｅｃｅｎｔ

ａｐｐｌｉｃａｔｉｏｎｓ

Ｔｅｔｒａｈｅｄｒｏｎ

ｏｆｔｈｅ

Ｓｕｚｕｋｉ－Ｍｉｙａｕｒａｃｒｏｓｓ－ｃｏｕｐｌｉｎｇ

ｒｅａｃｔｉｏｎｉｎ

ｏｒｇａｎｉｃ

ｓｙｎｔｈｅｓｉｓ，

２００２，咒９６３３．ｄ）Ｈａｓｓａｎ，Ｊ．；Ｓｅｖｉｇｎｏｎ，Ｍ．；Ｓｃｈｕｌｚ’Ｅ．；Ｓｃｈｕｌｚ，Ｅ．；Ｌｅｍａｉｒｅ，

１４４

复旦人学理学博上论文

Ｍ．，Ａｒｙｌ·ａ哆Ｉ

ｂｏｎｄｆｏｒｍａｔｉｏｎ

ｏｎｅ

ｃｅｎｔｕｒｙ

ａｆｔｅｒｔｈｅ

ｄｉｓｃｏｖｅｒｙ

ｏｆｔｈｅＵｌｌｍａｎｎ

ｒｅａｃｔｉｏｎ，

Ｃｈｅｍ．Ｒｅｖ．２００２，１０２，１３５９．ｅ）Ｉｔｏ，Ｔ．；１ｗａＪ，Ｔ．；Ｍｉｚｕｎｏ。Ｔ．；Ｉｓｈｉｎｏ，Ｙ．，Ｐａｌｌａｄｉｕｍ

ｃａｔａｌｙｚｅｄｃｒｏｓｓ－ｃｏｕｐｌｉｎｇ

ｒｅａｃｔｉｏｎｏｆ

ｐｏｔａｓｓｉｕｍｄｉａｒｙｌｄｉｆｌｕｏｒｏｂｏｒａｔｅｓ

ｗｉｔｈ

ａｒｙｌ

ｈａｌｉｄｅｓ，

劬如“２００３，１４３５．ｆ）Ｎａｖａｒｒｏ，０．；Ｋｅｌｌｙ，Ｒ

Ａ．；Ｎｏｌａｎ，Ｓ．Ｐ．，Ａｇｅｎｅｒａｌ

ｍｅｔｈｏｄｆｏｒ

ｔｈｅ

Ｓｕｚｕｋｉ－Ｍｉｙａｕｒａ

ｃｒｏｓｓ－ｃｏｕｐｌｉｎｇ

ｏｆ

ｓｔｅｒｉｃａｌｌｙ

ｈｉｎｄｅｒｅｄ

ａｗｌ

ｃｈｌｏｒｉｄｅｓ：Ｓｙｎｔｈｅｓｉｓ

ｏｆｄｉ－ａｎｄ

ｔｒｉ－ｏｒｔｈｏ－ｓｕｂｓｔｉｔｕｔｅｄ

ｂｉａｒｙｌｓ

ｉｎ

２－ｐｒｏｐａｎｏｌ

ａｔ

ｌｏｏｍ

ｔｅｍｐｅｒａｔｕｒｅ，Ｚ

Ａｍ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．２００３，

１２５，１６１９４．

鼹

Ｍｉｙａｕｒａ，Ｎ．；ｖａｎａｇｉ，Ｔ．；Ｓｕｚｕｋｉ，Ａ．，Ｔｈｅｐａｌｌａｄｉｕｍ－ｃａｔａｌｙｚｅｄＣＲＯＳＳ—ｃｏｕｐｌｉｎｇ

ｒｅａｃｔｉｏｎｏｆ

ｐｈｅｎｙｌｂｏｒｏｎｉｃ

ａｃｉｄｗｉｔｈｈａｌｏａｒｅｎｅｓｉｎｔｈｅ

ｐｒｅｓｅｎｃｅ

ｏｆｂａｓｅｓ，劬．Ｃｏｍｍｕｎ．１９８１，１１。５１３．

钮

ａ）Ｈａｒｍ，Ｋ．；Ｅｎｋｅｌｍａｎｎ，Ｖ．；Ｓｃｈｕｌｚｅ，Ｍ．；Ｂｕｎｚ，Ｕ．Ｈ．Ｆ．，Ｓｕｚｕｋｉ－ｃｏｕｐｌｉｎｇ

ｏｆ

Ｃｐ。Ｒｕ（１，４－Ｂｒ２Ｃｓｌ－１４）ｗｉｔｈ

ｐｈｅｎｙｌｂｏｒｏｎｉｃ

ａｃｉｄ．Ａｍｏｄｅｌｒｅａｃｔｉｏｎｆｏｒｔｈｅ

ｓｙｎｔｈｅｓｉｓ

ｏｆ

ｏｒｇａｎｏｍｅｔａｌｌｉｃ

ｐｏｌｙｍｅｒｓ，Ｃｈｅｍ．Ｂｅｔ．１９９６，Ｊ『２夕＇１

３２３．”Ｉｍｒｉｅ，Ｃ．；Ｌｏｕｂｃｒ，Ｃ．；

Ｅｎｇｅｉｂｒｅｃｈｔ，Ｐ．；Ｍｃｃｌｅｌａｎｄ，Ｃ．Ｗ．，Ｔｈｅ

ＵＳｅ

ｏｆ

ａ

ｍｏｄｉｆｉｅｄＳｕｚｕｋｉｒｅａｃｔｉｏｎｆｏｒｔｈｅ

ｓｙｎｔｈｅｓｉｓ

ｏｆｍｏｎｏａｒｙｌｆｅｒｒｏｃｅｎｅｓ，Ｚ

Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．ＰｅｒｋｉｎＴｒａｎｓＩ

１９９９，２５

１３．

∞

Ｕｅｍｕｒａ，Ｍ．；Ｎｉｓｈｉｍｕｒａ，Ｈ．；Ｋａｍｉｋａｗａ，Ｋ．；Ｎａｋａｙａｍａ，Ｋ．；Ｈａｙａｓｈｉ，Ｙ．，Ｍｏｎｏ－Ｃｒ（ＣＯｈ

ｃｏｍｐｌｅｘｅｓ

ｏｆ

ｂｉｐｈｅｎｙｌ

ｃｏｍｐｏｕｎｄｓ：ｃｒｏｓｓ－ｃｏｕｐｌｉｎｇ

ｒｅａｃｔｉｏｎｓ

ｏｆ（６－ａｒｅｎｅ）ｃｈｒｏｍｉｕｍ

ｃｏｍｐｌｅｘｅｓ

ｗｉｔｈ

ａｒｙｌｍｅｔａｌｓ，ＴｅｔｒａｈｅｄｒｏｎＬｅｔｔ．１９９４，３５，１

９０９．

仉

ａ）Ｍｉｙａｕｒａ，Ｎ．；Ｓｕｚｕｋｉ，Ａ．，Ｐａｌｌａｄｉｕｍ－ｃａｔａｌｙｚｅｄ

ＣＩ＇ＯＳＳ－ｃｏｕｐｌｉｎｇ

ｒｅａｃｔｉｏｎｏｆ

ｏｒｇａｎｏｂｏｒｏｎ

ｃｏｍｐｏｕｎｄｓ

ｗｉｔｈ

ｏｒｇａｎｉｃ

ｔｒｉｆｌａｔｅｓ，Ｊ：Ｏｒｇ．Ｃｈｅｍ．１９９３，５８，２２０１．ｂ）Ｒｏｔｔｌａｎｄｅｒ

Ｍ．：Ｋｎｏｃｈｅｌ，

Ｐ．，Ｐａｌｌａｄｉｕｍ－ｃａｔａｌｙｚｅｄ

ｃｒｏｓｓ－ｃｏｕｐｌｉｎｇ

ｒｅａｃｔｉｏｎｓ

ｗｉｔｈ

ａｗｌ

ｎｏｎａｆｌａｔｅｓ：ａ

ｐｒａｃｔｉｃａｌ

ａｌｔｅｍａｔｉｖｅ

ｔｏ

ａｒｙｌ

ｔｒｉｆｌａｔｅｓ。Ｊ．Ｏｒｇ．Ｃｈｅｍ．１９９８，６３。２０３．

酡

Ｐｅｒｅｃｅ．Ｖ．；Ｂａｅ，Ｊ．Ｙ．；Ｈｉｌｌ，Ｄ．Ｈ．，Ａｒｙｌｍｅｓｙｌａｔｅｓ

ｉｎｍｅｔａｌ

ｃａｔａｌｙｚｅｄ

ｈｏｍｏｃｏｕｐｌｉｎｇ

ａｎｄ

ｃｒｏｓｓ－ｃｏｕｐｌｉｎｇ

ｒｅａｃｔｉｏｎｓ：

Ｓｕｚｕｋｉ－ｔｙｐｅｎｉｃｋｅｌ－ｃａｔａｌｙｚｅｄｃｒｏｓｓ－ｃｏｕｐｌｉｎｇ

ｏｆ

ａｒｙｉ

ａｒｅｎｅｓｕｌｆｏｎａｔｅｓａｎｄ

ａｒｙｌｍｅｓｙｌａｔｅｓ

ｗｉｔｈ

ａｒｙｌｂｏｒｏｎｉｃ

ａｃｉｄｓ，Ｊ＝ｏｒｇ．Ｃｈｅｍ．１９９５，６０，１

０６０．

酩

ａ）Ｎｉｅｉｓｅｎ，Ｄ．＆；Ｍｃｅｗｅｎ，Ｗ．Ｅ．，ＢｅｎｚｅｎｅｄｉｂｏｒｏｎｉｃａｃｉｄＳ，Ｊ＝Ａｍ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．１够７，２９，

３６８

１．ｂ）Ｃｏｕｔｔｓ，Ｉ．Ｇ．Ｃ．；Ｇｏｌｄｓｃｈｍｉｄ，Ｈ．Ｒ．；Ｍｕｓｇｒａｖｅ，Ｏ．Ｃ．，Ｏｒｇａｎｏｂｏｒｏｎｃｏｍｐｏｕｎｄｓ．

ＶＩＩＩ．Ａｌｉｐｈａｔｉｃ

ａｎｄａｒｏｍａｔｉｃｄｉｂｏｍｎｉｃ

ａｃｉｄｓ，Ｚ

Ｃｈｅｍ．跏阳．１９７０，４８８．

甜

Ｗａｌｌｏｗ，Ｔ．Ｉ．；Ｎｏｖａｋ，Ｂ．Ｍ．，Ｈｉｇｈｌｙ

ｅｆｆｉｃｉｅｎｔ

ａｎｄ

ａｃｃｅｌｅｒａｔｅｄ

Ｓｕｚｕｋｉ

ａｒｙｌｃｏｕｐｌｉｎｇｓ

ｍｅｄｉａｔｅｄ

ｂｙ

ｐｈｏｓｐｈｉｎｅ－ｆｒｅｅ

ｐａｌｌａｄｉｕｍｓｏｕｒｃｅｓ，Ｚ

Ｏｒｇ．Ｃｈｅｍ．１９９４，５９，５０３４．

的

ａ）Ｍｏｒｅｎｏ－Ｍａｎａｘ，Ｍ．；Ｐｅｒｅｚ，Ｍ．：Ｐｌｅｉｘａｔｓ，Ｒ．，Ｐａｌｌａｄｉｕｍ－ｃａｔａｌｙｚｅｄ

Ｓｕｚｕｋｉ－ｔｙｐｅ

ｓｅｌｆ－ｃｏｕｐｌｉｎｇ

ｏｆ

ａｒｙｌｂｏｒｏｎｉｃ

ａｃｉｄｓ：ａ

ｍｅｃｈａｎｉｓｔｉｃ

ｓｔｕｄｙ，Ｚ

Ｏｒｇ．Ｃｈｅｍ．１９９６，６１，２３４６．ｂ）

Ａｒａｍｅｎｄｉａ，Ｍ．Ａ．；Ｌａｆｏｎｔ，Ｆ．，Ｅｌｅｃｔｒｏｓｐｒａｙ

ｉｏｎｉｚａｔｉｏｎｍａｓｓ

ｓｐｅｃｔｒｏｍｅｔｒｙ

ｄｅｔｅｃｔｉｏｎｏｆ

ｉｎｔｅｒｍｅｄｉａｔｅｓｉｎｔｈｅ

ｐａｌｌａｄｉｕｍ－ｃａｔａｌｙｚｅｄ

ｏｘｉｄａｔｉｖｅ

ｓｅｌｆ－ｃｏｕｐｌｉｎｇ

ｏｆａｒｅｎｅｂｏｒｏｎｉｃ

ａｃｉｄｓ。Ｚ

Ｏｒｇ．Ｃｈｅｍ．１９９９，６４，３５９２．

１４５

复旦大学理学博士论文

６６．ａ）Ｃａｍｐｉ，Ｅ．Ｍ．；Ｊａｃｋｓｏｎ，Ｗ．＆；Ｍａｒｃｕｃｃｉｏ，Ｓ．Ｍ．；Ｎａｅｓｌｕｎｄ，Ｃ．Ｇ．，Ｈｉ曲ｙｉｅｌｄｓ

ｕｎｓｙｍｍｅｔｒｉｃａｌ

ｂｉａｒｙｌｓ

ｖｉａ

ＣＲＯＳＳ

ｏｆ

ａ

ｃｏｕｐｌｉｎｇ

ｏｆ

ａｒｙｌｂｏｒｏｎｉｃ

ａｃｉｄｓｗｉｔｈｈａｌｏａｒｅｎｅｓ

ｕｓｉｎｇ

ｍｏｄｉｆｉｅｄ

Ｓｕｚｕｋｉ－Ｂｅｌｅｔｓｋａｙａ

ｐｒｏｃｅｄｕｒｅ，Ｊ＝Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．Ｃｈｅｍ．Ｃｏｍｍｕｎ．１９９４，２３９５．”

８ｕｍａｇｍ，Ｎ．Ａ．；Ｂｙｋｏｖ，Ｖ．Ｖ．，Ｌｉｇａｎｄｌｅｓｓｐａｌｌａｄｉｕｍｃａｔａｌｙｚｅｄ

ｒｅａｃｔｉｏｎｓｏｆ

ａｒｙｌｂｏｒｏｎｉｃ

ａｃｉｄｓ

ａｎｄ

ｓｏｄｉｕｍ

５３，１４４３７．

ｔｅｔｒａｐｈｅｎｙｌｂｏｒａｔｅ诵Ⅱｌ

ａｗｌ

ｈａｌｉｄｅｓｉｎ

ａｑｕｅｏｕｓ

ｍｅｄｉａ，Ｔｅｔｒａｈｅｄｒｏｎ

１９９７，

６７．Ｚｈａｎｇ，Ｈ．Ｃ．；Ｋｗｏｎｇ，Ｆ．Ｙ．；Ｔｉａｎ，Ｙ．；Ｃｌｍ，Ｋ．Ｓ．，Ｂａｓｅ

ａｎｄｃａｔｉｏｎｅｆｆｅｃｔｓ

ｏｎ

ｔｈｅＳｕｚｕｋｉ

ｃｒｏｓｓ－ｃｏｕｐｌｉｎｇ

ｏｆ

ｂｕｌｋｙａｒｙｌｂｏｒｏｎｉｃ

ａｃｉｄｗｉｔｈ

ｈａｌｏｐｙｒｉｄｉｎｅｓ：ｓｙｎｔｈｅｓｉｓ

ｏｆ

ｐｙｄｄｙｌｐｈｅｎｏｌｓ，Ｊ＝

Ｏｒｇ．Ｃｈｅｍ．１９９８，６３，６８８６．

６８．Ｓｕｚｕｋｉ，Ａ．，Ｎｅｗ

ｓｙｎｔｈｅｔｉｃ

ｔｒａｎｓｆｏｒｍａｔｉｏｎｓｖｉａ

ｏｒｇａｎｏｂｏｒｏｎｃｏｍｐｏｕｎｄｓ，Ｐｕｒｅ＆Ａｐｐｌ．

Ｃｈｅｍ．１９９４，６６。２１３．

６９．Ｎｅｔｈｅｒｔｏｎ，Ｍ．＆；Ｄａｉ，Ｃ．；Ｎｅｕｓｃｈｕｔｚ，Ｋ．；Ｆｕ，Ｑ

Ｃ．，Ｒｏｏｍ－ｔｅｍｐｅｒａｔｕｒｅ

ａｌｋｙｌ－ａｌｋｙｌ

Ｓｕｚｕｋｉ

ｃｒｏｓｓ－ｃｏｕｐｌｉｎｇ

ｏｆ

ａｌｋｙｌ

ｂｒｏｍｉｄｅｓｔｈａｔ

ｐｏｓｓｅｓｓ

ｂｅｔａ

ｈｙｄｒｏｇｅｍ，Ｚ

Ａｍ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．２００１，１２３，

１００９９．

７０．Ｃａｍｍｉｄｇｅ，Ａ．Ｎ．；Ｃｒｅｐｙ，Ｋ．Ｖ

Ｌ．，Ｔｈｅ

ｆｉｒｓｔ

ａｓｙｍｍｅｔｒｉｃ

Ｓｕｚｕｋｉ

ｃｒｏｓｓ－ｃｏｕｐｌｉｎｇ

ｒｅａｃｔｉｏｎ，

Ｃｈｅｍ．Ｃｏｍｍｕｎ．２０００，１

７２３．

７１．Ｌａｒｓｅｎ，Ｒ．Ｄ．；Ｋｉｎｇ，Ａ．Ｏ．；Ｃｈｅｒｔ，Ｃ．Ｙ；Ｃｏｒｌｅｙ，Ｅ．Ｇ；Ｆｏｓｔｅｒ，Ｂ．Ｓ．；Ｒｏｂｅｒｔｓ，ＥＥ．；Ｙａｎｇ，Ｃ．

Ｈ．；Ｌｉｅｂｅｒｍａｎ，Ｄ．耻Ｒｅａｍｅｒ，免Ａ．；Ｔｓｃｈａｅｎ，Ｄ．Ｍ．；Ｖｅｒｈｏｅｖｅｒｌ，ｔ

Ｒ．；Ｒｅｉｄｅｒ，Ｐ

Ｊ．

Ｅｆｆｉｃｉｅｎｔ

Ｓｙｎｔｈｅｓｉｓ

ｏｆ

Ｌｏｓａｒｔａｎ，Ａ

ｎｏｎｐｅｐｔｉｄｅａｎｇｉｏｔｅｎｓｉｎ

ＩＩ

ｒｅｃｅｐｔｏｒａｎｔａｇｏｎｉｓｔ，Ｊ＝Ｏｒｇ．

Ｃｈｅｍ．１９９４，５９，６３９１．

７２．Ｍａ，Ｄ．；Ｗｕ，Ｑ．，Ｓｙｎｔｈｅｓｉｓ

ｏｆｔｈｅ

ｂｉａｔｙｉｍｏｉｅｔｙ

ｏｆ

ｔｈｅ

ｐｒｏｔｅａｓｏｍｅ

ｉｎｈｉｂｉｔｏｒｓ

ＴＭＣ－９５

ｖｉａ

ａ

ｌｉｇａｎｄｌｅｓｓ

Ｐｄ（ＯＡｃ）２－ｃａｔａｌｙｚｅｄ

Ｓｕｚｕｋｉ－ｃｏｕｐｌｉｎｇ

ｒｅａｃｔｉｏｎ，ＴｅｔｒａｈｅｄｒｏｎＬｅｆｔ．２００１，４２，５２７９．

７３．ａ）Ｇｍｖｅｔｔ，Ｅ．Ｃ．：ＨｉｌｔｏｎＰ．Ｊ．；Ｊｏｎｅｓ，Ｋ．；Ｐｅｒｏｎ，Ｊ．Ｍ．，Ａ

５－ｈｅｔｅｒｏａｒｙｌ－２－ｐｙｒｏｎｅｓ

ｖｉａＳｕｚｕｋｉ

ｃｏｕｐｌｉｎｇ

ｏｆ

ａ

ｎｅｗｒｏｕｔｅｔｏ

５－ａｒｙｌ

ａｎｄ

２－ｐｙｒｏｎｅ－５·ｂｏｒｏｎａｔｅ

ｅｓｔｅｂｒ９

Ｓｙ啊ｌｅｔｔ

２００３，

２５３．”Ａｒｔｅｒｂｕｍ，Ｊ．Ｂ．；Ｂｒｙａｎｔ，Ｂ．Ｋ．；Ｃｈｅｎ，Ｄ．Ｊ．，Ｓｙｎｔｈｅｓｉｓ

ｏｆ（ｐｙｒｉｄｉｎ－２－ｙ１）ｈｙｄｒａｚｉｎｅ

ｃｏｎｊｕｇａｔｅｓ

ａｓ

ｂｉｆｕｎｃｔｉｏｎａｌｃｈｅｌａｔｅｓ

ｕｓｉｎｇ

ｔｈｅ

Ｓｕｚｕｋｉ－Ｍｉｙａｕｒａ

ｒｅａｃｔｉｏｎ，Ｃｈｅｍ．Ｃｏｍｍｗｔ

ａ

２００３，１

８９０．ｃ）Ｃｏｓｓｙ，Ｊ．；Ｂｅｌｏｔｔｉ，Ｄ．；Ｍａｇｎｅｔ，Ａ．，Ｓｙｎｔｈｅｓｉｓ

ｏｆｉｎｄａｔｒａｌｉｎｅ

ｕｓｉｎｇ

ｃｒｏｓｓ－ｃｏｕｐｌｉｎｇ

ｒｅａｃｔｉｏｎａｎｄ

２００３，１５１５．

ａ

Ｓｕｚｕｋｉ

ｃｈｅｍｏｓｅｌｅｃｔｉｖｅ

ｈｙｄｒｏｇｅｎａｔｉｏｎ：Ａ

ｖｅｒｓａｔｉｌｅ

ａｐｐｒｏａｃｈ，Ｓ咿ｔｅ．

７４．Ｘｉｏｎｇ，Ｗ．Ｎ．；Ｙａｎｇ，Ｃ．Ｇ．；Ｊｉａｎｇ，Ｂ．，Ｓｙｎｔｈｅｓｉｓ

ａｌｋａｌｏｉｄｓ：ｍｏｎｏ（ｉｎｄｏｌｙｌ）－４－ｔｒｉｆｌｕｏｍｍｅｔｈｙｌｐｙｒｉｄｉｎｅｓ

ｐｙｒｉｄｉｎｅｓ

ａｓ

ｏｆｎｏｖｅｌ

ａｎａｌｏｇｕｅｓ

ｏｆｍａｒｉｎｅｉｎｄｏｌｅ

ａｎｄ

ｂｉｓ（ｉｎｄｏｌｙｌⅢｆｌｕｏｒｏｍｅｔｈｙｌ－

ｐｏｔｅｎｔｉａｌ

ａｎｔｉｃａｎｃｅｒ

ａｇｅｎｔｓ，Ｂｉｏｏｒｇ．Ｍｅｄ

Ｃｈｅｍ．２００１，９＇ｌ

７７３．

７５．Ｓｕｔｈｅｒｌａｎｄ，Ａ．；Ｇａｌｌａｇｈｅｒ，Ｔ．，Ｖｅｒｓａｔｉｌｅ

ｓｙｎｔｈｅｓｉｓ

ｏｆ

３，５－ｄｉｓｕｂｓｔｉｔｕｔｅｄ

２－ｆｌｕｏｍｐｙｒｉｄｉｎｅｓ

ａｎｄ

２－ｐｙｒｉｄｏｎｅｓ，Ｊ

Ｏｒｇ．Ｃｈｅｍ．２００３，６８，３３５２．

１拍

复旦大学理学博二Ｌ论文

７６．

Ｙａｎｇ，Ｄ．；Ｙａｈ，Ｙ．·Ｌ．；Ｌｕｉ，Ｂ．，Ｍｉｌｄ－ｈａｌｏｇｅｎａｔｉｏｎ

ｒｅａｃｔｉｏｎｓｏｆ

１，３·ｄｉｃａｒｂｏｎｙｌｃｏｍｐｏｕｎｄｓ

ｃａｔａｌｙｚｅｄｂｙ

ｌｅｗｉｓ

ａｃｉｄｓ，Ｊ＝Ｏｒｇ．Ｃｈｅｍ．２００２，６７，７４２９．

７７．

Ｚｈａｎｇ，Ｌ．；Ｍｅｎｇ，Ｔ．Ｈ．；Ｆａｎ，Ｒ．Ｈ．；Ｗｕ，Ｊ．，Ｐａｌｌａｄｉｕｍ－ｃａｔａｌｙｚｅｄ

Ｓｕｚｕｋｉ－Ｍｉｙａｕｒａ

ｃｒｏｓｓ－ｃｏｕｐｌｉｎｇｓ

ｏｆ

ａｒｙｌｔｏｓｙｌａｔｅｓ

ｗｉｔｈ

７２，７２７９．

Ｐｏｔａｓｓｉｕｍ（ａｒｙｌ）ｔｒｉｆｌｕｏｒｏｂｏｍｔｅｓ，Ｊ＝Ｏｒｇ．Ｃｈｅｍ．２００７，

７８．

７９．

８０．

荣一藏。复曼大学博士论文．１９９９．

Ｏｎａｋ，Ｔ．，Ｏｒｇａｎｏｂｏｒａｎｅ

Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ；Ａｃａｄｅｍｉｃ：ＮｅｗＹｏｒｋ，１９７５．

Ａｌｉｐｒａｎｔｉｓ，Ａ．Ｏ．；Ｃａｎａｒｙ，Ｊ．Ｗ．，Ｏｂｓｅｒｖａｔｉｏｎ

ｏｆ

ｃａｔａｌｙｔｉｃ

ｉｎｔｅｒｍｅｄｉａｔｅｓｉｎｔｈｅＳｕｚｕｋｉ

ｒｅａｃｔｉｏｎ

ｂｙｅｌｅｃｔｒｏｓｐｍｙ

ｍａｓｓ

ｓｐｅｃｔｒｏｍｅｔｒｙ．王Ａｍ．Ｃｈｅｍ．ｓｏｃ．１９９４，ｎ６，６９８５．

８１．

ａ）Ｒｅｅｔｚ，Ｍ．Ｔ．；Ｗｅｓｔｅｒｍａｎｌｌ＇Ｅ．，Ｏｂｓｅｒｖａｔｉｏｎ

ｏｆ

ｃａｔａｌｙｔｉｃ

ｉｎｔｃｒｒｎｃｄｉａｔｅｓｉｎ

ｔｈｅＳｕｚｕｋｉ

ｒｅａｃｔｉｏｎ

ｂｙＥｌｅｃｔｒｏｓｐｒａｙ

Ｍａｓｓ

Ｓｐｅｃｔｒｏｍｅｔｒｙ，Ａｎｇｅｗ．Ｃｈｅｍ．Ｉｎｔ．戤２０００，３９，１６５．ｂ）Ｒｅｅｔｚ，

Ｍ．Ｔ．；Ｍａａｓｅ，Ｍ．，Ｒｅｄｏｘ－ｃｏｎｔｒｏｌｌｅｄ

ｓｉｚｅ－ｓｅｌｅｃｔｉｖｅｆａｂｒｉｃａｔｉｏｎｏｆ

ｎａｎｏｓｔｒｕｃｔｍｅＡ

ｔｒａｎｓｉｔｉｏｎ

ｍｅｔａｌ

８２．

ｃｏｌｌｏｉｄｓ，Ａｄｖ．Ｍａｔｅｒ．１９９９，１１，７７３．

ｏｆｈｏｌｌｏｗ

Ｋｉｍ，Ｓ．Ｗ．；Ｋｉｍ，Ｍ．；Ｌｅｅ，Ｗ．Ｙ．；ＨｙｅｏＩｌ，Ｔ．，Ｆａｂｒｉｃａｔｉｏｎ

ｔｈｅｉｒｓｕｃｃｅｓｓｆｕｌ

ａｐｐｌｉｃａｔｉｏｎ

ａｓ

ｐａｌｌａｄｉｕｍ

ｓｐｈｅｒｅｓ

ａｎｄ

ｔｈｅ

ｒｅｃｙｃｌａｂｌｅｈｅｔｅｒｏｇｅｎｅｏｕｓｃａｔａｌｙｓｔ

ｆｏｒＳｕｚｕｋｉ

ｃｏｕｐｌｉｎｇ

ｒｅａｃｔｉｏｎｓ，Ｊ＝Ａｍ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．２００２，１２４，７６４２．

８３．Ｍａｒｃｈ．Ｊ．Ａｄｖａｎｃｅｄ

Ｏｒｇａｎｉｃ

Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ：Ｒｅａｃｔｉｏｎｓ，Ｍｅｃｈａｎｉｓｍｓ

ａｎｄ

Ｓｔｒｕｃｔｕｒｅ，４ｍｅｄｉｔｉｏｎ，

１９９２，６４１．

８４．

Ｔｅｒｒｉｅｒ，Ｆ．Ｎｕｃｌｅｏｐｈｉｌｉｃ

Ａｒｏｍａｔｉｃ

Ｄｉｓｐｌａｃｅｍｅｎｔ，１９９１，ＶＣＨ

Ｐｕｂｌｉｓｈｅｒｓ

Ｉｎｃ．。Ｎｅｗ

Ｙｏｒｋ，ＰＰ

３７６．

８５．

ＵＩＩｍａｎｎ，Ｆ．，Ａ

１９０３，３６，２３８２．

ｎｅｗ

ｐａｔｈ

ｆｏｒ

ｐｒｅｐａｒｉｎｇ

ｄｉｐｈｅｎｙｌａｍｉｎｅ

ｄｅｒｉｖａｔｉｖｅｓ．Ｂｅｒ．Ｄｔｓｅｈ．Ｃｈｅｍ．Ｇｅｓ．

８６．

（ａ）Ｍａ，Ｄ．；Ｚｈａｎ８，Ｙ；Ｙａｏ，Ｊ．；Ｗｕ，Ｓ．；Ｔａｏ，Ｆ．，Ａｃｃｅｌｅｒａｔｉｎｇ

ｅｆｆｅｃｔｉｎｄｕｃｅｄ

ｂｙ

ｔｈｅ

ｓｔｒｕｃｔｕｒｅ

ｏｆａ－ａｍｉｎｏａｃｉｄｉｎｔｈｅ

ｃｏｐｐｅｒ－ｃａｔａｌｙｚｅｄ

ｃｏｕｐｌｉｎｇ

ｒｅａｃｔｉｏｎｏｆ

ａｒｙｌ

ｈａｌｉｄｅｓｗｉｔｈａ－ａｍｉｎｏａｃｉｄｓ．

』Ａｍ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．１９９８，１２０，１

２４５９．（ｂ）Ｍ‰Ｄ．；Ｘｉａ，Ｃ．Ｃｕｔ－ｃａｔａｌｙｚｅｄ

ｃｏｕｐｌｉｎｇ

ｒｅａｃｔｉｏｎｏｆ

Ｉ∞ｔａ－ａｍｉｎｏａｃｉｄｓ

ｏｒ

ｅｓｔｅｒｓ州ｔｌｌ

ａｒｙｌｈａｌｉｄｅｓ瞰ｔｅｍｐｅｒａｔｕｒｅ

ｌｏｗｅｒ

ｔｈａｎ

ｔｈａｔ

ｅｍｐｌｏｙｅｄ

ｉｎｔｈｅ

ｎｏｒｍａｌＵｌｌｍａｎｎｒｅａｃｔｉｏｎ．Ｆａｃｉｌｅ

ｓｙｎｔｈｅｓｉｓ

ｏｆ

ＳＢ－２１

４８５７，Ｏｒｇ．Ｌｅｔｔ．２００１，３。２５８３．

８７．

Ｋｏｓｕｇｉ，Ｍ．；Ｋａｍｅｙａｍａ，Ｍ．；Ｍｉｇｉｔａ，Ｔ．，Ｐａｌｌａｄｉｕｍ－ｃａｔａｌｙｚｅｄ

ａｒｏｍａｔｉｃａｍｉｎａｔｉｏｎｏｆ

ａｒｙｌ

ｂｒｏｍｉｄｅｓｗｉｔｈ

ＭＮ－ｄｉｅｔｈｙ’ｌａｍｉｎｏｔｒｉｂｕｔｙｌｔｉｎ，Ｃｈ硎．Ｌｅｔｔ．１９８３，９２７．

８８．

Ｐａｕｌ，Ｆ．；Ｐａｒｔ，Ｊ．；Ｈａｒｔｗｉｇ，Ｊ．Ｆ．。Ｐａｌｌａｄｉｕｍ－ｃａｔａｌｙｚｅｄ

ｆｏｒｍａｔｉｏｎｏｆ

ｃａｒｂｏｎ－ｎｉｔｒｏｇｅｎ

ｂｏｎｄｓ．

Ｒｅａｃｔｉｏｎｉｎｔｅｒｍｅｄｉａｔｅｓ

ａｎｄ

ｃａｔａｌｙｓｔｉｍｐｒｏｖｅｍｅｎｔｓ

ｉｎｔｈｅｈｅｔｅｒｏ

ｃｒｏｓｓ－ｃｏｕｐｌｉｎｇ

ｏｆ

ａｒｙｉ

ｈａｌｉｄｅｓ

ａｎｄ

ｔｉｎ

ａｍｉｄｅｓ。Ｊ．Ａｍ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．１９９４。１１６。５９６９．

８９．

Ｏｕｒａｍ，Ａ．Ｓ．；Ｂｕｃｈｗａｌｄ，Ｓ．Ｌ．，Ｐａｌｌａｄｉｕｍ·ｃａｔａｌｙｚｅｄ

ａｒｏｍａｔｉｃ

ａｍｉｎａｔｉｏｎｓ

ｗｉｔｈｉｎｓｉｔｕ

ｇｅｎｅｒａｔｅｄ

ａｍｉｎｏｓｔａｎｎａｎｅｓ。Ｚ

Ａｍ．Ｃｈｅｍ．８０ｃ．１９９４，１１６，７９０

１．

１４７

复旦人学理学博士论文

９０．Ｇｕｒａｍ，Ａ．Ｓ．；Ｒｅｎｎｅｌｓ，＆Ａ．；Ｂｕｃｈｗａｌｄ，Ｓ．Ｌ．，Ａ

ｓｉｍｐｌｅｃａｔａｌｙｔｉｃ

ｍｅｔｈｏｄ

ｆｏｒ

ｔｈｅ

ｃｏｎｖｅｒｓｉｏｎｏｆ

ａｒｙｌ

ｂｒｏｍｉｄｅｓ

ｔｏ

ａｒｙｌａｍｉｎｅｓ，Ａｎｇｅｗ．Ｃｈｅｍ．Ｉｎｔ．Ｅｄ．Ｅｎ９１．１９９５，３４，１

３４８．

９１．Ｗｏｌｆｅ，Ｊ．Ｐ．；Ｒｅｎｎｅｌｓ，Ｒ

Ａ．；Ｂｕｃｈｗａｌｄ，Ｓ．Ｌ．，Ｉｎｔｒａｍｏｌｅｃｕｌａｒｐａｌｌａｄｉｕｍ－ｃａｔａｌｙｚｅｄａｒｙｌ

ａｍｉｎａｔｉｏｎａｎｄ

ａｒｙｌ

ａｍｉｄａｔｉｏｎ，Ｔｅｔｒａｈｅｄｒｏｎ１９９６，５２，７５２５．

９２．ａ）Ｇｕｒａｍ，Ａ．Ｓ．；Ｒｅｎｎｅｌｓ，＆Ａ．；Ｂｕｃｈｗａｌｄ，Ｓ．Ｌ．，Ａ

ｓｉｍｐｌｅｃａｔａｌｙｔｉｃ

ｍｅｔｈｏｄ

ｆｏｒｔｈｅ

ｃｏｎｖｅｒｓｉｏｎｏｆ

ａｒｙｌ

ｂｒｏｍｉｄｅｓｔｏ

ａｒｙｌａｍｉｎｅｓ，Ａｎｇｅｗ．Ｃｈｅｍ．Ｉｎｔ．Ｅｄ．Ｅｎｇ．１９９５，３４，１３４８．”

Ｌｏｕｉｅ，Ｊ．；Ｈａｒｔｗｉｇ。Ｊ．Ｆ．，Ｐａｌｌａｄｉｕｍ－ｃａｔａｌｙｚｅｄｓｙｎｔｈｅｓｉｓ

ｏｆ

ａｒｙｌａｍｉｎｅｓ

ｆｒｏｍ

ａｒｙｌ

ｈａｌｉｄｅｓ．

Ｍｅｃｈａｎｉｓｔｉｃ

３反３６０９．

ｓｔｕｄｉｅｓｌｅａｄ

ｔｏ

ｃｏｕｐｌｉｎｇ

ｉｎｔｈｅａｂｓｅｎｃｅ

ｏｆ

ｔｉｎ

ｒｅａｇｅｎｔｓ，ＴｅｔｒａｈｅｄｒｏｎＬｅｔｔ．１９９５，

９３．ａ）Ｗａｔａｎａｂｅ，Ｍ．；Ｎｉｓｈｉｙａｍａ，Ｍ．；Ｙａｍａｍｏｔｏ，Ｔ．；Ｋｏｉｅ，Ｙ．，Ｓｐｅｅｉａｌ纱Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ１９９８，Ｊ『＆

４４５．ｂ）Ｎｉｓｈｉｙａｍａ，Ｍ．；Ｙａｍａｍｏｔｏ，Ｔ．；Ｋｏｉｅ，Ｙ．，Ｓｙｎｔｈｅｓｉｓ

ｈａｌｉｄｅｓａｎｄ

ｐｉｐｅｒａｚｉｎｅ

ｕｎｄｅｒ

ａ

ｐａｌｌａｄｉｕｍ

ｏｆ

Ｎ－ａｒｙｌｐｉｐｅｒａｚｉｎｅｓ

ｆｒｏｍ

ａｒｙｌ

ｌｒｉ－ｔｅｒｔ－ｂｕｔｙｌｐｈｏｓｐｈｉｎｅ

ｃａｔａｌｙｓｔ，Ｔｅｔｒａｈｅｄｒｏｎ

Ｌｅｔｔ．

１９９８，３９，６

１

７．ｃ）Ｙａｍａｍｏｔｏ，Ｔ．；Ｎｉｓｈｉｙａｍａ，Ｍ．；Ｋｏｉｅ，Ｙ．，Ｐａｌｌａｄｉｕｍ－ｃａｔａｌｙｚｅｄ

ｓｙｎｔｈｅｓｉｓ

ｏｆ

ｔｒｉａｒｙｌａｍｉｎｅｓ

ｆｒｏｍ

ａｒｙｌ

ｈａｌｉｄｅｓａｎｄ

ｄｉａｒｙｌａｍｉｎｅｓ，ＴｅｔｒａｈｅｄｒｏｎＬｅｔｔ．１９９８，３９，２３６７．

９４．Ｗｏｌｆｅ，Ｊ．Ｐ．；Ｂｕｃｈｗａｌｄ，Ｓ．Ｌ．，Ｓｃｏｐｅ

ｏｆａｒｙｌｂｒｏｍｉｄｅｓ，Ｚ

ａｎｄｌｉｍｉｔａｔｉｏｎｓｏｆｔｈｅ

Ｐｄ／ＢＩＮＡＰ－ｅａｔａｌｙｚｅｄ

ａｍｉｎａｔｉｏｎ

Ｏｒｇ．Ｃｈｅｍ．２０００，甄ｌ

１４４．

ａｎｄ

ｐｄｍａｒｙ

ａｍｉｎｅｓ

ｃａｔａｌｙｚｅｄ

ｂｙ（ＤＰＰＦ）ＰｄＣｌ２，Ｚ

Ａｍ．

９５．Ｄｒｉｖｅｒ，Ｍ．Ｓ．；Ｈａｒｔｗｉｇ，Ｊ．Ｆ．，Ａ

ｓｅｃｏｎｄ－ｇｅｎｅｒａｔｉｏｎｃａｔａｌｙｓｔ

ｆｏｒ

ａｒｙｌ

ｈａｌｉｄｅａｍｉｎａｔｉｏｎ：ｍｉｘｅｄ

ｓｅｃｏｎｄａｒｙ

ａｍｉｎｅｓ

ｆｒｏｍ

ａｒｙｌ

ｈａｌｉｄｅｓ

Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．１９９６，１１８，７２１７．

９６．Ｔａｎｏｕｒｙ，Ｇ．Ｊ．；Ｓｅｎａｎａｙａｋｅ，Ｃ．Ｈ．；Ｈｅｒｒ，＆；Ｋｕｌｍ，Ａ．Ｍ．；Ｋｅｓｓｌｅｒ，Ｄ．Ｗ．；ＷａＩｄ，Ｓ．Ａ．，

Ｐｄ－ｃａｔａｌｙｚｅｄ

ａｍｉｎａｔｉｏｎｓ

ｏｆ

ａｒｙｌｔｒｉａｚｏｌｏｎｅｓ：ｅｆｆｅｃｔｉｖｅｓｙｎｔｈｅｓｉｓ

ｏｆ

ｈｙｄｒｏｘｙｉｔｒａｅｏｎａｚｏｌｅ

ｅｎａｎｔｉｏｍｅｒｓ，Ｔｅｔｒａｈｅｄｒｏｎ

Ｌｅｔｔ．１９９＆３９，６８４５．

９７．Ｓｏｎｇ。Ｊ．Ｊ．；Ｙｅｅ，Ｎ．Ｋ．，Ａ

ｎｏｖｅｌ

ｓｙｎｔｈｅｓｉｓ

ｏｆ

２－ａｒｙｌ一２Ｈ－ｉｎｄａｚｏｌｅｓ

ｖｉａ

ｐａｌｌａｄｉｕｍ－ｃａｔａｌｙｚｅｄ

ｉｎｔｒａｍｏｌｏｃｕｌａｒａｍｉｎａｔｉｏｎ

ｒｅａｃｔｉｏｎ，Ｏｒｇ．上ｅｔｔ．２０００，２，５

１

９．

９８．Ｇｕａｒｉ，Ｙ．；Ｖ８３１

Ｓｌｒｉｊｄｏｎｃｋ，Ｇ．Ｐ，Ｆ．；Ｂｏｅｌｅ，Ｍ．Ｄ．Ｋ．Ｒｅｅｋ，Ｊ．Ｎ．Ｈ．；Ｋｒａｍｅｒ，Ｐ．Ｃ．Ｊ．；Ｖｉｌｌｉ

ｏｆ

ａｒｙｉ

ｂｒｏｍｉｄｅｓ

ａｎｄ

ａｒｙｌ

ｔｒｉｆｌａｔｅｓ

Ｌｅｅｕｗｅｎ，Ｐ．Ｗ．Ｎ．Ｍ．，Ｐａｌｌａｄｉｕｍ－ｃａｔａｌｙｚｅｄ

ａｍｉｎａｔｉｏｎ

ｕｓｉｎｇｄｉｐｈｏｓｐｈａｎｅｌｉｇａｎｄｓ：ａ

ｋｉｎｅｔｉｃ

ｓｔｕｄｙ，Ｃｈｅｍ．Ｅｕｒ．』２００１，７，４７５．

９９．Ｓａｄｉｇｈｉ，Ｊ．Ｐ．；Ｈａｒｄｓ，Ｍ．Ｃ．；Ｂｕｅｈｗａｌｄ，Ｓ．Ｌ．。Ａ

ｈｉｇｈｌｙ

ａｃｔｉｖｅ

ｐａｌｌａｄｉｕｍ

ｃａｔａｌｙｓｔｓｙｓｔｅｍ

ｆｏｒ

ｔｈｅ

ａｒｙｌｍｉｏｎ

ｏｆ

ａｎｉｌｉｎｅｓ，Ｔｅｔｒａｈｅｄｒｏｎ

Ｌｅｎ．１９９８，３姨５３２７．

１

００．Ｇｕａｒｉ，Ｙ．；Ｖａｎ

Ｅｓ，Ｄ．Ｓ．；Ｒｅｅｋ，Ｊ．Ｎ．Ｈ．；Ｋａｍｅｒ，Ｐ．Ｃ．Ｊ．；Ｖａｎ

Ｌｅｅｕｗｅｎ，Ｐ．Ｗ．Ｎ．Ｍ．，Ａｎ

ｅｆｆｉｃｉｅｎｔ

ｐａｌｌａｄｉｕｍ－ｃａｔａｌｙｚｅｄ

ａｍｉｎａｔｉｏｎ

ｏｆａｒｙｌｂｒｏｍｉｄｅｓ，ＴｅｔｒａｈｅｄｒｏｎＬｅｆｔ．１９９９，４０，３７８９．

ｍｉｎｅｓ嬲ａ

１０

１．Ｈａｒｒｉｓ，Ｍ．Ｃ．；Ｇｅｉｓ，Ｏ．；Ｂｕｃｈｗａｌｄ，Ｓ．Ｌ．，Ｓｅｑｕｅｎｔｉａｌ

Ｎ－ａｒｙｌａｔｉｏｎ

ｏｆ

ｐｒｉｍａｒｙ

ｒｏｕｔｅ

ｔｏ

ａｌｋｙｌｄｉａｒｙｌａｍｉｎｅｓ，Ｚ

Ｏｒｇ．Ｃｈｅｍ．１９９９，６４，６０１９．

１０２．ａ）Ｗｏｌｆｅ，Ｊ．Ｐ；Ｔｏｍｏｒｉ，Ｈ．；Ｓａｄｉｇｈｉ，Ｊ．Ｒ；Ｙｉｎ，Ｊ．；Ｂｕｃｈｗａｌｄ，Ｓ．Ｌ．，Ｓｉｍｐｌｅ，ｅｆｆｉｃｉｅｎｔ

ｃａｔａｌｙｓｔ

ｌ船

复旦大学理学博士论文

ｓｙｓｔｅｍ

ｆｏｒｔｈｅ

ｐａｌｌａｄｉｕｍ－ｃａｔａｌｙｚｅｄ

ａｍｉｎａｔｉｏｎｏｆ

ａｒｙｌｃｈｌｏｒｉｄｅｓ，ｂｒｏｍｉｄｅｓ，ａｎｄｔｒｉｆｌａｔｅｓ，Ｚ

Ｏｒｇ．Ｃｈｅｍ．２０∞，６５，１１５８．

１

０３．Ｗｏｌｆｅ，Ｊ．Ｐ．；Ｂｕｃｈｗａｌｄ，Ｓ．Ｌ．，Ａ

ｈｉｇｈｌｙ

ａｃｔｉｖｅ

ｃａｔａｌｙｓｔ

ｆｏｒｔｈｅ

ｒｏｏｍ－ｔｅｍｐｅｒａｔｕｒｅ

ａｍｉｎａｔｉｏｎ

ａｎｄＳｕｚｕｋｉ

ｃｏｕｐｌｉｎｇ

ｏｆ

ａｒｙｌｃｈｌｏｒｉｄｅｓ，Ａｎｇｅｗ．Ｃｈｅｍ．Ｉｎｔ．Ｅｄ．１９９９，３８，２４

１

３．

１

０４．ａ）Ｈｕａｎｇ，Ｘ．；Ａｎｄｅｒｓｏｎ，Ｋ．Ｗ．；Ｚｉｍ，Ｄ．；Ｊｉａｎｇ，Ｌ．；Ｋｌａｐａｒｓ，Ａ．；Ｂｕｃｈｗａｌｄ，Ｓ．Ｌ．，Ｅｘｐａｎｄｉｎｇ

Ｐｄ－ｃａｔａｌｙｚｅｄ

Ｃ－Ｎ

ｂｏｎｄ－ｆｏｒｍｉｎｇｐｒｏｃｅｓｓｅｓ：ｔｈｅ

ｆｉｒｓｔａｍｉｄａｔｉｏｎｏｆ

ａｒｙｌｓｕｌｆｏｎａｔｅｓ，ａｑｕｅｏｕｓ

ａｍｉｎａｔｉｏｎ，ａｎｄ

ｃｏｍｐｌｅｍｅｎｔａｒｉｔｙ

ｗｉｔｈ

Ｃｕ－ｃａｔａｌｙｚｅｄｒｅａｃｔｉｏｎｓ，Ｊ．Ａｍ．Ｃｈｅｍ．ｓｏｃ．２００３。１２５。

６６５３．ｂ）Ｓｔｒｉｅｔｅｒ，Ｅ．Ｒ．；Ｂｌａｃｋｍｏｎｄ，Ｄ．Ｇ；Ｂｕｃｈｗａｌｄ，Ｓ．Ｌ．，Ｉｎｓｉｇｈｔｓ

ｉｎｔｏｔｈｅ

ｏｒｉｇｉｎ

ｏｆ

ｈｉｇｈ

ａｃｔｉｖｉｔｙ

ａｎｄ

ｓｔａｂｉｌｉｔｙ

ｏｆ

ｃａｔａｌｙｓｔｓ

ｄｅｒｉｖｅｄｆｒｏｍ

ｂｕｌｋｙ，ｅｌｅｃｔｒｏｎ－ｒｉｃｈｍｏｎｏｐｈｏｓｐｈｉｎｏｂｉａｒｙｌ

ｌｉｇａｎｄｓ

ｉｎｔｈｅ

Ｐｄ－ｃａｔａｌｙｚｅｄ

Ｃ－Ｎｂｏｎｄ

ｆｏｒｍａｔｉｏｎ，Ｚ

Ａｍ．Ｃｈｅｍ．８０ｃ．２００３，１２５。１３９７８．

１

０５．ａ）Ｋｏｃｏｖｓｋｙ，Ｒ，Ｒｅａｃｔｉｖｉｔｙ

ｃｏｎｔｒｏｌｉｎ

ｐａｌｌａｄｉｕｍ－ｃａｔａｌｙｚｅｄ

ｒｅａｃｔｉｏｎｓ：ａ

ｐｅｒｓｏｎａｌａｃｃｏｕｎｔ，Ｚ

Ｏｒｇａｎｏｍｅｔ．

Ｃｈｅｍ．

２００３，

６８７，

２５６．

ｂ）

Ｋｏｏｏｖｓｋｙ，

Ｒ，Ｓｙｎｔｈｅｓｉｓ

ｏｎ

ｏｆ

ｔｈｅ

２－ａｍｉｎｏ－２’－ｄｉｐｈｅｎｙｌｐｈｏｓｐｈｉｎｏ－１，ｌ’·ｂｉｎａｐｈｔｈｙｌ（ＭＡＰ）ａｎｄ

ｉｔｓ

ａｃｃｅｌｅｒａｔｉｎｇ

ｅｆｆｅｃｔ

Ｐｄ（Ｏ）－ｃａｔａｌｙｚｅｄ

Ｎ－ａｒｙｌａｔｉｏｎ，Ｔｅｔｒａｈｅ西＇ｏｎＬｅｔｔ．１９９８，３９，９２８９．

１

０６．ａ）Ｓｔａｕｆｆｅｒ，Ｓ．Ｒ．；Ｌｅｅ，Ｓ．；Ｓｔａｍｂｕｌｉ，Ｊ．只；Ｈａｕｃｋ，Ｓ．Ｉ．；Ｈａｒｔｗｉｇ，Ｊ．Ｆ．，Ｈｉｇｈ

ｔｕｒｎｏｖｅｒ

ｎｕｍｂｅｒ

ａｎｄ

ｒａｐｉｄ，ｒｏｏｍ－ｔｅｍｐｅｒａｔｕｒｅ

ａｍｉｎａｔｉｏｎｏｆｃｈｌｏｒｏａｒｅｎｅｓ

ｕｓｉｎｇ

ｓａｔｕｒａｔｅｄｃａｒｂｅｎｅ

ｌｉｇａｎｄｓ，

Ｏｒｇ．Ｌｅｔｔ．２０００，２，１

４２３．ｂ）Ｈｅｒｒｍａｎｎ，Ｗ．Ａ．；Ｘｆｅｌｅ，Ｋ．；Ｐｒｅｙｓｉｎｇ，Ｄ．ｖ．；Ｓｃｈｎｅｉｄｅｒ，Ｓ．Ｋ．．

Ｐｈｏｓｐｈａ－ｐａｌｌａｄａｃｙｃｌｅｓ

ａｎｄ

Ｎ－ｈｅｔｅｒｏｃｙｃｌｉｃ

ｃａｒｂｅｎｅ

ｐａｌｌａｄｉｕｍ

ｃｏｍｐｌｅｘｅｓ：ｅｆｆｉｃｉｅｎｔ

ｃａｔａｌｙｓｔｓ

ｆｏｒ

Ｃ－Ｃ－ｃｏｕｐｌｉｎｇ

ｒｅａｃｔｉｏｎｓ，ＺＯｒｇａｎｏｍｅｔ．Ｃｈｅｍ．２００３，６８７，２２９．ｃ）Ｇｒａｓａ，ＧＡ．；Ｖｉｃｉｕ，Ｍ．

Ｓ．；Ｈｕａｎｇ，Ｊ．；Ｎｏｌａｎ，Ｓ．Ｐ，Ａｍｉｎａｔｉｏｎ

ｒｅａｃｔｉｏｎｓｏｆ

ａｒｙｌ

ｈａｌｉｄｅｓｗｉｔｈ

ｎｉｔｒｏｇｅｎ－ｃｏｎｔａｉｎｉｎｇ

ｒｅａｇｅｎｔｓ

ｍｅｄｉａｔｅｄ

ｂｙ

Ｐａｌｌａｄｉｕｍ／ｉｍｉｄａｚｏｌｉｕｍ

ｓａｌｔ

ｓｙｓｔｅｍｓ，Ｊ＝Ｄ喀Ｃｈｅｍ．２００１，６６，７７２９．

ｐｒｅｃｕｒｓｏｒｓ

ｆｏｒｔｒａｎｓｉｔｉｏｎｍｅｔａｌ

ｃａｔａｌｙｚｅｄ

ｏｎ

１

０７．Ｌｉ，ＱＹ，Ｔｈｅ

ｆｉｒｓｔ

ｐｈｏｓｐｈｉｎｅ

ｏｘｉｄｅ

ｌｉｇａｎｄ

ｃｒｏｓｓ－ｃｏｕｐｌｉｎｇ

ｒｅａｃｔｉｏｎｓ：Ｃ－Ｃ，Ｃ－Ｎ，ａｎｄ

Ｃ－Ｓｂｏｎｄｆｏｒｍａｔｉｏｎ

Ａｎｇｅｗ．Ｃｈｅｍ．Ｉｎｔ．Ｅｄ．２００１，４０，１

５

１

３．

１

０８．ａ）Ｓｉｎｇｅｆ＇Ｒ．Ａ．；Ｃａｒｏｎ，Ｓ．；ＭｃＤｅｒｍｏｔｔ，ＩＬ

ｕｎａｃｔｉｖａｔｅｄ

ａｒｙｌｃｈｌｏｒｉｄｅｓ，

Ｅ．；Ａｒｐｉｎ，Ｒ；Ｄｏ，Ｎ．Ｍ．，Ａｌｔｅｒｎａｔｉｖｅ

ｂｉａｒｙｉｐｈｏｓｐｈｉｎｅｓ

ｆｏｒ

ｕ∞ｉｎｔｈｅ

ｐａｌｌａｄｉｕｍ－ｃａｔａｌｙｚｅｄ

ａｍｉｎａｔｉｏｎｏｆ

ａｒｙｌｈａｌｉｄｅｓ。ＳｙｎｔｈｅｓＺｓ

２００３，１

７２７．ｂ）Ｓｉｎｇｅｒ，Ｒ．Ａ．；Ｄｏｒｅ，Ｍ．Ａ．；Ｓｉｅｓｅｒ，Ｊ．Ｅ．；Ｂｅｒｌｉｎｅｒ，Ｍ．Ａ．，Ｄｅｖｅｌｏｐｍｅｎｔ

ｏｆ

ｎｏｎｐｒｏｐｆｉｅｔａｒｙｐｈｏｓｐｈｉｎｅｉｉｇａｎｄｓ

ｆｏｒｔｈｅ

Ｐｄ－ｃａｔａｌｙｚｅｄ

ａｍｉｎａｔｉｏｎ

ｒｅａｃｔｉｏｎ，Ｔｅｔｒａｈｅｄｒｏｎ

Ｌｅｔｔ．

２００６，４７，３７２７．

１

０９．Ｒａｔａｂｏｕｌ，Ｆ．；Ｚａｐｆ，Ａ．；Ｊａｃｋｓｔｅｉｌ，Ｒ．；Ｈａｒｋａｌ，Ｓ．；Ｒｉｅｒｍｅｉｅｒ，Ｔ．；Ｍｏｎｓｅｅｓ。Ａ．；Ｄｉｎｇｅｒｄｉｓｓｅｎ，

Ｕ．；Ｂｅｌｉｅｒ，Ｍ．，Ｎｅｗ

ｌｉｇａｎｄｓ

ｆｏｒ

ａ

ｇｅｎｅｒａｌ

ｐａｌｌａｄｉｕｍ－ｃａｔａｌｙｚｅｄ

ａｍｉｎａｔｉｏｎｏｆ

ａｒｙｌ

ａｎｄ

ｈｅｔｅｒｏａｒｙｌｃｈｌｏｒｉｄｅｓ，Ｃｈｅｍ．Ｅｔａ：．Ｚ２００４，１０，２９８３．

１

１

０．Ｄａｉ，Ｑ．；Ｇａｏ，ｗ．；Ｌｉｕ，Ｄ．；Ｋａｐｅｓ，Ｌ．Ｍ．；Ｚｈａｎｇ，Ｘ．，Ｔｒｉａｚｏｌｅ－ｂａｓｅｄ

ｍｏｎｏｐｈｏｓｐｈｉｎｅｌｉｇａｎｄｓ

ｆｏｒ

Ｐａｌｌａｄｉｕｍ－ｃａｔａｌｙｚｅｄ

ｃｒｏｓｓ－ｃｏｕｐｌｉｎｇ

ｒｅａｃｔｉｏｎｓｏｆ

ａｒｙｌ

ｃｈｌｏｒｉｄｅｓ，』Ｏｒｇ．Ｃｈｅｍ．２００６，７１，

１４９

复日．大学理学博上论文

３９２８．

１ｌ

１．Ｐａｉ，Ｃ．Ｃ．；Ｌｉｎ，Ｃ．Ｗ：；ＬｉＩｌ，Ｃ．Ｃ．；Ｃｈｅｒｔ，Ｃ．Ｃ．；Ｃｈａｒｔ，Ａ．Ｓ．Ｃ．，Ｈｉｇｈｌｙ

ｅｆｆｅｃｔｉｖｅｃｈｉｒａｌ

ｄｉｐｙｒｉｄｙｌｐｈｏｓｐｈｉｎｅｌｉｇａｎｄｓ：ｓｙｎｔｈｅｓｉｓ，ｓｔｒｕｃｔｕｒａｌ

ｄｅｔｅｒｍｉｎａｔｉｏｎ，ａｎｄ

ａｐｐｌｉｃａｔｉｏｎｓ

ｉｎｔｈｅ

Ｒｕ－ｃａｔａｌｙｚｅｄａｓｙｍｍｅｔｒｉｃｈｙｄｒｏｇｅｎａｔｉｏｎ

ｒｅａｃｔｉｏｎｓ，ＺＡｍ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．２０００，Ｊ２２，ｌ

１

５１３．

１１

２．Ｗｕ，Ｊ．；Ｃｈｅｎ，Ｈ．；Ｋｗｏｋ，Ｗ．；Ｇｕｏ，Ｒ

Ｗ．；Ｚｈｏｕ，Ｚ．Ｙ．；Ｙｅｕｎｇ，Ｃ．Ｈ．；Ｃｈａｒｔ，Ａ．Ｓ．Ｃ．

Ａｉｒ－ｓｔａｂｌｅ

ｃａｔａｌｙｓｔｓ

ｆｏｒ

ｈｉｇｈｌｙ

ｅｆｆｉｃｉｅｎｔ

ａｎｄｅｎａｎｔｉｏｓｅｌｅｃｔｉｖｅ

ｈｙｄｒｏｇｅｎａｔｉｏｎ

ｏｆａｒｏｍａｔｉｃ

ｋｅｔｏｎｅｓ，Ｊ．．Ｏｒｇ．Ｃｈｅｍ．２００２，６７，７９０８．

１

１

３．Ｗａｎｇ，Ｌ．；Ｋｗｏｋ，Ｗ．；Ｗｕ，Ｊ．；Ｏｕｏ，Ｒ．Ｗ．；Ａｕ—Ｙｅｕｎｇ，Ｔ．；Ｚｈｏｕ，Ｚ．Ｙ．；Ｃｈａｒｔ，Ａ．Ｓ．Ｃ．；Ｃｈａｒｈ

Ｋ．Ｓ．，Ｅｎａｎｔｉｏｓｅｌｅｃｔｉｖｅ

ｂｉｓ－ａｌｋｏｘｙｃａｒｈｏｎｙｌａｔｉｏｎ

ｏｆ

ｓｔｙｒｅｎｅｃａｔａｌｙｚｅｄｂｙ

ｎｏｖｅｌｃｈｉｒａｌ

ｄｉｐｙｒｉｄｙｌｐｈｏｓｐｈｉｎｅ

ｃａｔｉｏｎｉｃ

ｐａｌｌａｄｉｕｍ（１１）ｃｏｍｐｌｅｘｅｓ，Ｚ

１７１．

Ｍ０１．Ｃａｔ．彳？Ｃｈｅｍ．２００３，１９６，

１

１４．Ｓｈｉ，Ｑ．；Ｘｕ，Ｌ．Ｊ．；Ｌｉ，Ｘ．Ｓ．；Ｊｉａ，Ｘ．；Ｗａｎｇ，Ｒ．Ｈ．，Ａｕ－Ｙｅｕｎｇ，Ｔ．；Ｃｈａｎ，Ａ．Ｓ．Ｃ．；Ｈａｙａｓｈｉ，Ｔ．；

Ｃａｏ，＆；Ｈｏｎｇ，Ｍ．Ｃ．，Ｂｉｐｙｒｉｄｙｌ－ｂａｓｅｄ

ｄｉｐｈｏｓｐｈｉｎｅ

ｒｈｏｄｉｕｍ－ｃａｔａｌｙｚｅｄａｓｙｍｍｅｔｒｉｃ

ａｓａｌｌ

ｅｆｆｉｃｉｅｎｔ

ｌｉｇａｎｄ

ｉｎｔｈｅ

ｃｏｎｊｕｇａｔｅ

ａｄｄｉｔｉｏｎｏｆ

ａｒｙｌｂｏｒｏｎｉｃ

ａｃｉｄｓ

ｔｏ

ａ，ｐ－ｕｎｓａｔｕｒａｔｃｄ

ｋｅｔｏｎｅｓ，ＴｅｔｒａｈｅｄｒｏｎＬｅｔｔ．２００３，４４，６５０５．

１１

５．Ｈａｒｔｗｉｇ，Ｊ．Ｆ．，Ｃａｒｂｏｎ－ｈｅｔｅｒｏａｔｏｍ

ｂｏｎｄ—ｆｏｒｍｉｎｇ

ｒｅｄｕｃｔｉｖｅｅｌｉｍｉｎａｔｉｏｎｓｏｆ

ａｍｉｎｅｓ，ｅｔｈｅｒｓ，

ａｎｄ

ｓｕｌｆｉｄｅｓ，Ａｃｅ．Ｃｈｅｍ．Ｒｅｓ．１９９８，３１，８５２．

１１６．林国强，陈耀全，陈新滋，李月明，手嫠兮历誊石澎魏反应及应羁科学出版社，２０００，

北京。

１１

７．Ｂｌｎｓｅｒ，Ｈ．Ｕ．；Ｓｐｉｎｄｌｅｒ，Ｆ．；Ｓｔｕｄｅｒ＇Ｍ．，Ｅｎａｎｔｉｏｓｅｌｅｃｔｉｖｅ

ｃａｔａｌｙｓｉｓ

ｉｎｆｉｎｅｃｈｅｍｉｃａｌｓ

ｐｒｏｄｕｃｔｉｏｎ，ＡｐｐｌｉｅｄＣａｔａｌｙｓｉｓ

Ａ：Ｇｅｎｅｒａｌ

２００１，２２Ｊ，ｌｌ

９．

１１

８．Ｂｏｎｄｓ，Ｗ．Ｄ．；Ｂｒｕｂａｃｋｅ，Ｃ．Ｈ．；Ｃｈａｎｄｒａｓｅｋａｒａｎ，Ｅ．Ｓ．；Ｇｉｂｂｏｎｓ，Ｃ．；Ｇｒｕｂｂｓ，＆Ｈ．；Ｋｒｏｌｌ，

Ｌ．Ｃ．，Ｐｏｌｙｓｔｙｒｅｎｅ

ａｔｔａｃｈｅｄｔｉｔａｎｏｃｅｎｅ

ｓｐｅｃｉｅｓ．Ｐｒｅｐａｒａｔｉｏｎ

ａｎｄ

ｒｅａｃｔｉｏｎｓ，Ｊ：Ａｍ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．

１９７５，１９７，２１２８．

１

１９．Ｓｈｅｒｒｉｎｇｔｏｎ，Ｄ．Ｃ；Ｈｏｄｇｅ，Ｐ．ｅｄ．”Ｓｙｎｔｈｅｓｅｓ

ａｎｄ

ＳｅｐａｒａｔｉｏｎｓＵｓｉｎｇ

Ｆｕｎｃｔｉｏｎａｌ

Ｐｏｌｙｍｅｒｓ＂，

Ｊｏｈｎ

Ｗｉｌｅｙ，１９８８．

１２０．Ｘｉａｎｇ，Ｓ．；Ｚｈａｎｇ，ＹＬ．；Ｘｉｌｌ＇Ｑ．；Ｌｉ，Ｃ．，Ａｓｙｍｍｅｔｒｉｃ

ｏｒｇａｎｉｃ—ｉｎｏｒｇａｎｉｃ

ｈｙｂｒｉｄ

ｃｈｉｒａｌ

ｃａｔａｌｙｓｔｓ

ｅｐｏｘｉｄａｔｉｏｎ

ｏｆ

ａｌｌｙｌ

ａｌｃｏｈｏｌ

ｏｎ

ｇｒｅｅｄ

ｏｎｔｏ

ｔｈｅｓｕｒｆａｃｅｏｆｓｉｌｉｃａａｎｄｉｎｔｈｅ

ｍｅｓｏｐｏｒｅｓ

ｏｆＭＣＭ－４１，Ａｎｇｅｗ．Ｃｈｅｍ．Ｉｎｔ．Ｅｄ．Ｅｎ９１．２００２，４１，８２１．

１２１．Ｓｏｎｇ，Ｃ．Ｅ．；Ｙａｎｇ，Ｊ．Ｗ．；Ｈａ，Ｈ．Ｊ．，Ｓｉｌｉｃａ

ｅｆｆｉｃｉｅｎｔ

ｃｈｉｒａｌ

ｉｉｇａｎｄ

ｆｏｒ

ｈｅｔｅｒｏｇｅｎｅｏｕｓ唧ｅｔｒｉｃ

ｇｅｌｓｕｐｐｏｒｔｅｄ

ｂｉｓ－ｃｉｎｃｈｏｎａａｌｋａｌｏｉｄ：ａ

ｈｉｇｈｌｙ

ｄｉｈｙｄｒｏｘｙｌａｔｉｏｎ

ｏｆ

ｏｌｅｆｉｎｓ，

Ｔｅｔｒａｈｅｄｒｏｎ

Ａｓｙｍｍｅｔｒｙ

１９９７，＆８４１．

１２２．Ｈｅｓｅｍａｎｎ，只；Ｍｏｒｅａｕ，Ｊ．Ｊ．Ｅ．，Ｎｏｖｅｌ

ｓｉｌｉｃａ－ｂａｓｅｄ

ｈｙｂｒｉｄ

ｍａｔｅｒｉａｌｓ

ｉｎｃｏｒｐｏｒａｔｉｎｇ

ｂｉｎａｐｈｔｈｙｌ

ｕｎｉｔｓ：ａｃｈｉｒａｌｍａｔｒｉｘｅｆｆｅｃｔｉｎ

ｈｅｔｅｒｏｇｅｎｅｏｕｓａｓｙｍｍｅｌｒｉｃ

ｃａｔａｌｙｓｉｓ，Ｔｅｔｒａｈｅｄｒｏｎ

１５０

复旦火学理学博Ｊ：论文

Ａｓｙｍｍｅｔｒｙ

２０００，１１，２

１８３．

１

２３．ａ）Ｓａｔｏ，Ｔ．；Ｓｏａｉ，Ｋ．；Ｓｕｚｕｋｉ，Ｋ．；Ｍｕｋａｉｙａｍａ，Ｔ．，Ｅｎａｎｔｉｏｆａｃｅ－ｄｉｆｆｅｒｅｎｔｉａｔｉｎｇ（ａｓｙｍｍｅｔｒｉｃ）

ａｄｄｉｔｉｏｎｏｆ

ｄｉａｌｋｙｌｍａｇｎｅｓｉｕｍ

ｔｏ

ａｌｄｅｈｙｄｅｓｂｙｕｓｉｎｇ

ｔｈｅｌｉｔｈｉｕｍｓａｌｔ

ｏｆ（２Ｓ，

２四－２一ｈｙｄｒｏｘｙｍｅｔｈｙｌ一１－［（卜ｍｅｔｈｙｌｐｙｒｒｏｌｉｄｉｎ－２－ｙ１）ｍｅｔｈｙｌ］ｐｙｒｒｏｌｉｄｉｎｅ笛ａ

ｃｈｉｒａｌ

ｌｉｇａｎｄ．，

Ｃｈｅｍ．Ｌｅｔｔ．１９７８，６０

１．”Ｍｕｋａｉｙａｍａ，ｔ；Ｓｏａｉ，Ｋ．；Ｓａｔｏ，Ｔ．；Ｓｈｉｍｉｚｕ，Ｈ．．Ｓｕｚｕｋｉ，Ｋ．，

Ｅｎａｎｔｉｏｆａｃｅ－ｄｉｆｆｅｒｅｎｔｉａｔｉｎｇ（ａｓｙｍｍｅｔｒｉｃ）ａｄｄｉｔｉｏｎ

ｏｆ

ａｌｄｅｈｙｄｅｓｂｙｕｓｉｎｇ

ａｌｋｙ’ｌｌｉｔｈｉｕｍ

ａｎｄ

ｄｉａｌｋｙｌｍａｇｎｅｓｉｕｍ

ｔｏ

（２Ｓ，２’Ｓ）－２－ｈｙｄｍｘｙｍｅｔｈｙｌ·ｌ－［（１－ａｌｋｙｌｐｙｒｒｏｌｉｄｉｎ·２－ｙ１）ｍｅｔｈｙｌｌ

ｐｙｒｒｏｌｉｄｉｎｅｓ丛ｃｈｉｒａｌｌｉｇａｎｄｓ，ＪＡｍ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．１９７９，１０１，１４５５．

１２４．Ｌａｓｐｅｒａｓ，Ｍ．；Ｂｅｌｌｏｃｑ，Ｎ．；Ｂｒｕｎｅｌ，Ｄ．；Ｍｏｒｅａｔｔ，Ｐ．，Ｃｈｉｒａｌ

ｍｅｓｏｐｏｒｏｕｓｔｅｍｐｌａｔｅｄ

ｓｉｌｉｃａｓ

ｈｅｔｅｒｏｇｅｎｅｏｕｓ

ａｓ

ｉｎｏｒｇａｎｉｃ－ｏｒｇａｎｉｃ

ｃａｔａｌｙｓｔｓ

ｉｎｔｈｅ

ｅｎａｎｔｉｏｓｅｌｅｃｔｉｖｅ

ａｌｋｙｌａｔｉｏｎ

ｏｆ

ｂｅｎｚａｌｄｅｈｙｄｅ，ＴｅｔｒａｈｅｄｍｎＡｓｙｍｍｅｔｒｙ

１９９８，９＇３０５３．

１

２５．ａ）Ｅｓｐｉｎｏｔ，Ｒ；Ｓｏｕｌａｎｔｉｃａ，Ｋ．，Ｐｈｏｓｐｈｉｎｅ－ｐｙｒｉｄｙＩ

ａｎｄ他ｌａｔｅｄ

ｌｉｇａｎｄｓ

ｉｎ

ｓｙｎｔｈｅｓｉｓ

ａｎｄ

ｃａｔａｌｙｓｉｓ，Ｃｏｏｒｄｉｎａｔｉｏｎ

Ｃｈｅｍｉａｔｒｙ

Ｒｅｖｉｅｗｓ

１９９９，１９３－１９５，４９９．ｂ）Ｄｉ

Ｓｉｍｏｎｅ，Ｂ．；Ｓａｖｏｉａ，

Ｄ．；Ｔａｇｌｉａｖｉｎｉ，Ｅ．，Ｃａｔａｌｙｔｉｃ

ａｓｙｍｍｅｔｒｉｃｓｙｎｔｈｅｓｅｓ

ｏｆ

ｓｅｃｏｎｄａｒｙ

ａｌｃｏｈｏｌｓ

ｕｓｉｎｇ

ｃｉｓ－Ｉ－ａｍｉｎｏ－２－ｉｎｄａｎｏｌｓ鹤ｃｈｉｒａｌ

ｌｉｇａｎｄｓ，ＴｅｔｒａｈｅｄｒｏｎＡｓｙｍｍｅｔｒｙ

１９９５，玩３０１．

１

２６．Ｎｏｙｏｒｉ，Ｒ．；Ｔｏｍｉｎｏ，Ｉ．；Ｔａｎｉｍｏｔｏ，Ｙ．，Ｖｉｒｔｕａｌｌｙｃｏｍｐｌｅｔｅ

ｅｎａｎｔｉｏｆａｃｅ

ｄｉｆｆｅｒｅｎｔｉａｔｉｏｎｉｎ

ｃａｒｂｏｎｙｌｇｒｏｕｐ

ｒｅｄｕｃｔｉｏｎ

ｂｙ

１０１，３１２９．

ａ

ｃｏｍｐｌｅｘ

ａｌｕｍｉｎｕｍ

ｈｙｄｒｉｄｅｒｅａｇｅｎｔ，Ｚ

Ａｍ．Ｃｈｅｍ．＆Ｅ

１９７９。

１２７．Ｎｏｙｏｒｉ，Ｒ．；Ｆｕｊｉｉ，Ａ．；Ｈａｓｈｉｇｕｃｈｉ，Ｓ．；Ｕｅｍａｔｓｕ，Ｎ．；Ｉｋａｒｉｙａ，Ｔ．，Ｒｕｔｈｅｎｉｕｍ（１１）－ｃａｔａｌｙｚｅｄ

ａｓｙｍｍｅｔｒｉｃ

ｔｒａｎｓｆｅｒ

ｈｙｄｒｏｇｅｎａｔｉｏｎ

ｏｆｋｅｔｏｎｅｓ

ｕｓｉｎｇ

ａ

ｆｏｒｍｉｃ

ａｃｉｄ－ｔｒｉｅｔｈｙｌａｍｉｎｅ

ｍｉｘｔｕｒｅ，Ｚ

Ａｍ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．１９９６，１１毋２５２１．

１２８．Ｌ－Ｉｌ’Ｐ．Ｎ．；Ｇｕ，Ｐ．Ｍ．；Ｗａｎｇ，Ｆ．；Ｔｕ＇Ｙ．Ｑ．，Ｅｆｆｉｃｉｅｎｔ

ｈｅｔｅｒｏｇｅｎｅｏｕｓａｓｙｍｍｅｔｒｉｃ

ｔｒａｎｓｆｅｒ

ｈｙｄｒｏｇｅｎａｔｉｏｎ

ｏｆｋｅｔｏｎｅｓ

ｕｓｉｎｇｈｉｇｈｌｙｒｅｃｙｃｌａｂｌｅ

ａｎｄａｃｃｅｓｓｉｂｌｅｓｉｌｉｃａ－ｉｍｍｏｂｉｌｉｚｅｄ

Ｒｕ－ＴｓＤＰＥＮ

ｃａｔａｌｙｓｔｓ，ｏｒｇ．Ｌｅｔｔ．２００４，反１

６９．

１

２９．Ｓａｎｄｅｅ，Ａ．Ｊ．；Ｐｅｔｒａ，Ｄ．Ｇ．Ｉ．；Ｒｅｅｌ

Ｊ．Ｎ．Ｈ．；Ｋａｒａｅｒ，Ｐ．Ｃ．Ｊ．；ｖａｉｌ

Ｌｅｅｕｗｅｒｌ＇Ｐ．Ｗ．Ｎ．Ｍ．，

Ｓｏｌｉｄ－ｐｈａｓｅ

ｓｙｎｔｈｅｓｉｓ

ｏｆ

ｈｏｍｏｇｅｎｅｏｕｓ

Ｒｕｔｈｅｎｉｕｍ

ｃａｔａｌｙｓｔｓ

ｏｎ

ｓｉｌｉｃａ

ｆｏｒｔｈｅｃｏｎｔｉｎｕｏｕｓ

ａｓｙｍｍｅｔｒｉｃ

ｔｒａｎｓｆｅｒ

ｈｙｄｒｏｇｅｎａｔｉｏｎ

ｒｅａｃｔｉｏｎ，Ｃｈｅｍ．Ｅｕｒ．Ｚ

２００１，７＇１

２０２．

１

３０．Ｓｔｅｉｎｅｒ，Ｌ：Ａｕｆｄｅｎｂｌａｔｔｅｎ，Ｒ．；Ｔｏｇｎｉ，Ａ．；Ｂｌａｓｅｒｂ，Ｈ．Ｕ．；Ｐｕｅ舀ｎ，Ｂ．，Ｎｏｖｅｌ

ｓｉｌｉｃａ

ｇｅｌ

ｓｕｐｐｏｒｔｅｄ

ｃｈｉｒａｌ

ｂｉａｒｙｌ－ｄｉｐｈｏｓｐｈｉｎｅ

ｌｉｇａｎｄｓ

ｆｏｒｅｎａｎｔｉｏｓｅｌｅｃｔｉｖｅ

ｈｙｄｒｏｇｅｎａｔｉｏｎ，

Ｔｅｔｒａｈｅｄｒｏｎ

Ａｓｙｍｍｅｔｒｙ

２００４，１５。２３０７．

１３

１．Ｌｉ，Ｙ．Ｚ．；Ｌｉ，Ｚ．Ｍ．；Ｌｉ，Ｆ．；Ｗａｎｇ，Ｑ．Ｒ．；Ｔａｏ，Ｆ．Ｇ．，Ｐｒｅｐａｒａｔｉｏｎ

ｏｆ

ｐｏｌｙｍｅｒ－ｓｕｐｐｏｒｔｅｄ

Ｒｕ－ＴｓＤＰＥＮ

ｃａｔａｌｙｓｔｓ

ａｎｄ

Ｃｈｅｍ．２００５，１４，２５１３．

ｕｓｅ

ｆｏｒｅｎａｎｔｉｏｓｅｌｅｃｔｉｖｅ

ｓｙｎｔｈｅｓｉｓ

ｏｆ（回－ｆｌｕｏｘｅｔｉｎｅ，Ｏｒｇ．Ｂｔｏ．

１３２．Ｃｈａｉ。Ｌ．Ｔ．；Ｃｈｅｎ，Ｈ．Ｓ．；Ｌｉ，Ｚ．Ｍ．；Ｗａｎｇ，Ｑ．Ｒ．；Ｔａｏ，Ｆ．Ｇ．，Ｅｎａｎｔｉｏｓｅｌｅｃｔｉｖｅ

ｈｙｄｒｏｇｅｎａｔｉｏｎ

１５ｌ

复日．大学理学博上论文

ｏｆ

ｐｋｅｔｏ

ｅｓｔｅｒｓ

ｕｓｉｎｇ

ａ

ＭｅＯ－ＰＥＧ－ｓｕｐｐｏｒｔｅｄ

Ｂｉｐｈｅｐｌｉｇａｎｄ

ｕｎｄｅｒ

ａｔｍｏｓｐｈｅｒｉｃｐｒｅｓｓｕｒｅ：ａ

ｐｒａｃｔｉｃａｌｓｙｎｔｈｅｓｉｓ

ｏｆ（Ｓ）－ｆｌｕｏｘｅｔｉｎｅ，Ｓｙｎｌｅｔｔ

２００６，１５，２３９５．

１

３３．Ｇｒｅｅｎｅ，Ｔ．Ｗ；Ｗｕｔｓ，Ｅ

Ｇ

Ｍ．，Ｐｒｏｔｅｃｔｉｖｅ

Ｇｒｏｕｐｓ

ｉｎ

ＯｒｇａｎｉｃＳｙｎｔｈｅｓｅｓ

ｔＴｈｅ

ｔｈ／ｒｄ），Ｊｏｈｎ

Ｗｉｌｅｙ＆Ｓｏｎｓ，ｉｎｃ，Ｎｅｗ

Ｙｏｒｋ，１９９８，Ｎｅｗ

Ｙｏｒｋ．

１３４．ａ）Ｚｈａｏ，Ｄ．Ｙ；Ｆｅｎｇ。Ｊ．Ｌ．；Ｈｕｏ，Ｑ．Ｓ．；Ｍｅｌｏｓｈ，Ｎ．；Ｆｒｅｄｒｉｃｋｓｏｎ，Ｇ

Ｈ．；Ｃｈｍｅｌｋａ，Ｂ．Ｆ．；

Ｓｔｕｃｋｙ，Ｇ

Ｄ．，Ｔｒｉｂｌｏｃｋｃｏｐｏｌｙｍｅｒｓｙｎｔｈｅｓｅｓ

ｏｆ

ｍｅｓｏｐｏｒｏｕｓ

ｓｉｌｉｃａｗｉｔｈ

ｐｅｒｉｏｄｉｃ

５０

ａｎｇｓｔｒｏｍｐｏｒｅｓ，Ｓｃｉｅｎｃｅ

ｔｏ

３００

１９９８，２７９，５４８．ｂ）Ｚｈａｏ，Ｄ．Ｙ；Ｈｕｏ，Ｑ．Ｓ．；Ｆｅｎｇ，Ｊ．Ｌ．；Ｃｈｍｅｌｋａ，Ｂ．

Ｆ．：Ｓｔｕｃｋｙ，ＧＤ．，Ｎｏｎｉｏｎｉｃ

ｔｒｉｂｌｏｅｋａｎｄ

ｓｔａｒ

ｄｉｂｌｏｅｋ

ｃｏｐｏｌｙｍｅｒ

ａｎｄ

ｏｌｉｇｏｍｅｒｉｃ

ｓｕｒｆａｃｔａｎｔ

ｓｙｎｔｈｅｓｅｓ

ｏｆ

ｈｉｇｈｌｙｏｒｄｅｒｅｄ，ｈｙｄｒｏｔｈｅｒｍａｌｌｙｓｔａｂｌｅ，ｍｅｓｏｐｏｒｏｕｓ

ｓｉｌｉｃａ

ｓｔｒｕｃｔｕｒｅｓ，Ｊ＝Ａｍ．

Ｃｈｅｍ．＆．ｃ．１９９８，１２０，６０２４．

１

３５．Ｂｅｌｌｏｃｑ，Ｎ．；Ａｂｒａｍｓｏｎ，Ｓ．；Ｌａｓｐｅｒａｓ，Ｍ．；Ｂｍｎｅｌ，Ｄ．；Ｍｏｒｅａｕ，Ｐ．，Ｆａｃｔｏｒｓ

ａｆｆｅｃｔｉｎｇ

ｔｈｅ

ｅｆｆｉｃｉｅｎｃｙ

ｏｆ

ｈｙｂｒｉｄ

ｃｈｉｌ柚ｍｅｓｏｐｏｒｏｕｓ

ｓｉｌｉｃａｓｕｓｅｄ

ａｓ

ｈｅｔｅｒｏｇｅｎｅｏｕｓ

ｉｎｏｒｇａｎｉｃ－ｏｒｇａｎｉｃ

ｃａｔａｌｙｓｔｓ

ｉｎｔｈｅｅｎａｎｔｉｏｓｅｌｅｃｔｉｖｅ

ａｌｋｙｌａｔｉｏｎ

ｏｆ

ｂｅｎｚａｌｄｅｈｙｄｅ，Ｔｅｔｒａｈｅｄｒｏｎ

Ａｓｙｍｍｅｔｒｙ１９９９，

１０，３２２９．

１

３６．Ｎｏｙｏｒｉ，Ｒ．；Ｏｈｋｕｍａ，Ｔ．；Ｋｉｔａｍｕｒａ，Ｍ．；Ｔａｋａｙａ，Ｈ．；Ｓａｙｏ，Ｎ．；Ｋｕｍｏｂａｙａｓｈｉ，Ｈ．；Ａｋｕｔａｇａｗａ，

Ｓ．，Ａｓｙｍｍｅｔｒｉｃｈｙｄｒｏｇｅｎａｔｉｏｎ

ｏｆ

ｃａｒｂｏｘｙｌｉｃ

ｅｓｔｅｒｓ．Ａ

ｐｒａｃｔｉｃａｌ，ｐｕｒｅｌｙ

ｃｈｅｍｉｃａｌ

ａｃｃｅ豁ｔｏ

ｈｙｄｒｏｘｙ

ｅｓｔｅｒｓ

ｉｎ

ｈｉ．ｇｈ

ｅｎａｎｔｉｏｍｅｄｃ

ｐｕｒｉｔｙ，Ｚ

Ａｍ．Ｃｈｅｍ．Ｓａｃ．１９８７，１０９，５８５６．

１

３７．Ｐｕｇｉｎ，Ｂ．，Ｉｍｍｏｂｉｌｉｚｅｄｃａｔａｌｙｓｔｓ

ｆｏｒｅｎａｎｔｉｏｓｅｌｅｃｔｉｖｅ

ｈｙｄｒｏｇｅｎａｔｉｏｎ：ｔｈｅ

ｅｆｆｅｃｔｏｆ

ｓｉｔｅ－ｉｓｏｌａｔｉｏｎ，３．Ｍ０１．Ｃａｔ．Ａ：Ｃｈｅｍ．１９９６。１０７，２７３。

１

３８．Ｈｉｌｌ，Ｌ．Ｌ．；Ｍｏｏｒｅ，Ｌ．Ｒ；Ｈｕａｎｇ，Ｒ．Ｃ．；Ｃｒａｃｉｕｎ，＆；Ｖｉｎｃｅｎｔ，Ａ．Ｊ．；Ｄｉｘｏｎ，Ｄ．Ａ．；Ｃｈｏｕ，Ｊ．；

Ｗｏｌｔｅｒｍａｎｎ，Ｃ．Ｊ．；Ｓｈａｕｇｈｎｅｓｓｙ，Ｋ．Ｈ．，Ｂｕｌｋｙ

ａｌｋｙｌｐｈｏｓｐｈｉｎｅｓ

ｗｉｔｈ

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８５

ｌｉｇａｎｄｓ

ｉｎｔｈｅａｍｉｎａｔｉｏｎｏｆ

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ｃｈｌｏｒｉｄｅｓ，．Ｊ：ｏｒｇ．Ｃｈｅｍ．２００６，７１，５

１１７．

１

３９．Ｏｌｄ＇Ｄ．Ｗ．；Ｗｏｌｆｅ，Ｊ．Ｐ．；Ｂｕｃｈｗａｌｄ，Ｓ．Ｌ．；Ｏｈｔａ，Ｔ．，Ｒｕｔｈｅｎｉｕｍ－ｃａｔａｌｙｚｅｄ

Ｎ－ａｌｋｙｌａｔｉｏｎ

ａｎｄ

Ｎ－ｂｅｎｚｙｌａｔｉｏｎ

ｏｆａｍｉｎｏａｒｅｎｅｓ

ｗｉｔｈ

ａｌｃｏｈｏｌｓ，Ｚ

Ｏｒｇ．Ｃｈｅｍ．１９８４，４９，３３５９．

１

４０．Ｚｈａｎｇ，Ｈ．；Ｃａｉ，Ｑ．；Ｍａ，Ｄ．，Ａｍｉｎｏ

ａｃｉｄ

ｐｒｏｍｏｔｅｄＣｕｌ－ｅａｔａｌｙｚｅｄ

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ｂｅｔｗｅｅｎ

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５１６４．

１４１．Ｌａｎｅ。Ｂ．Ｓ．；Ｓａｍｅｓ，Ｄ．，Ｄｉｒｅｃｔ

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ａｒｙｌａｔｉｏｎ：ｓｅｌｅｃｔｉｖｅ

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ｍｉｎｅｓ

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ｈｅｔｅｒｏｃｙｃｌｅｓ，Ｊ：Ｏｒｇ．＂Ｃｈｅｍ．２００５，７仇

Ｃ２－ａｒｙｌａｔｉｏｎ

ｏｆＮ－ｓｕｂｓｔｉｔｕｔｅｄ

ｉｎｄｏｌｅｓ，Ｏｒｇ．Ｌｅｔｔ．２００４，氟２８９７．

１

４２．Ｓｐａｇｎｏｌｏ，Ｐ．；Ｚａｎｉｒａｔｏ，Ｐ．，ＡｌｉｐｈａｔｉｃＣ·Ｈ，Ｎ－ｉｎｓｅｒｔｉｏｎ

ｒｅａｃｔｉｏｎｏｆ

ａｒｙｌｎｉＵ＇ｅｎｉｕｍ－ｂｏｒｏｎ

ｔｒｉｆｌｕｏｒｉｄｅ

ＶｅｒＳＵＳ

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ｗｉｔｈ

ｍｅｔｈｙｌａｔｅｄ

ｂｅｎｚｅｎｅｓ，

ｃｏｍｐｌｅｘｅｓ

Ｔｅｔｒａｈｅｄｒｏｎ

Ｌｅｔｔ．１９８７，强９６

１．

１４３．Ｐａｃｈｔｅｒ，ＬＪ．；Ｋｌｏｅｔｚｅｌ，Ｍ．Ｃ．，Ｍｅｔｈｙｌａｔｉｏｎ

ｏｆｓｏｍｅａｍｉｄｅｓｉｎ

ａｃｅｔｏｎｅ，Ｊ＝Ａｍ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．

１９５２，７ｔ

１３２１．

１５２

复旦大学理学博＿＝ｉ：论文

１４４．Ｋｒｅｍｅｒ，Ｃ．Ｂ．；Ｍｅｌｔｓｎｅｒ，Ｍ．；Ｇｒｅｅｎｓｔｅｉｎ，Ｌ．，Ｍｏｒｐｈｏｌｉｎｅ

ｃｏｎｄｅｎｓａｔｉｏｎｓ，Ｊ＝Ａｍ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．

１粥９，６１，２５５２．

１４５．Ａｎｄｅｒｓｏｎ，Ｋ．Ｗ．；Ｍｅｎｄｅｚ－Ｐｅｒｅｚ，Ｍ．；Ｐｒｉｅｇｏ，Ｊ．；Ｂｕｃｈｗａｌｄ，Ｓ．Ｌ．，Ｐａｌｌａｄｉｕｍ－ｃａｔａｌｙｚｅｄ

ａｒｎｉｎａｔｉｏｎｏｆ

ａｒｙｌ

ｎｏｎａｆｌａｔｅｓ，Ｚ

Ｏｒｇ．Ｃｈｅｍ．２００３，６８，９５６３．

１４６．Ｕｒｇａｏｎｋａｒ，Ｓ．；Ｖｅｒｋａｄｅ，Ｊ．Ｇ．，Ｐａｌｌａｄｉｕｍ／ｐｒｏａｚａｐｈｏｓｐｈａｔｒａｎｅ－ｃａｔａｌｙｚｅｄ

ａｍｉｎａｔｉｏｎｏｆ

ａｒｙｌ

ｈａｌｉｄｅｓ

ｐｏｓｓｅｓｓｉｎｇ

ａ

ｐｈｅｎｏｌ，ａｌｃｏｈｏｌ，ａｃｅｔａｎｉｌｉｄｅ，ａｍｉｄｅ

ｏｒ锄ｅｎｏｌｉｚａｂｌｅ

ｋｅｔｏｎｅｆｕｎｃｔｉｏｎａｌ

２００４，３４６，

ｇｒｏｕｐ：Ｅｆｆｉｃａｃｙ

ｏｆｌｉｔｈｉｕｍ

ｂｉｓ（ｔｒｉｍｅｔｈｙｌｓｉｌｙｌ）ａｍｉｄｅ粥ｔｈｅ

６１１．

ｂａｓｅ，Ａｄｖ．跏咖．ＣａｔａＬ

Ｈｉｇｈｌｙ

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１４７．ＯＩｄ，Ｄ．Ｗ．：Ｗｏｌｆｅ，Ｊ．Ｐ．；Ｂｕｃｈｗａｌｄ，Ｓ．Ｌ．，Ａ

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ｆｏｒ

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Ｃｒｏｓｓ－Ｃｏｕｐｌｉｎｇ

Ｒｅａｃｔｉｏｎｓ：Ｒｏｏｍ－Ｔｅｍｐｅｒａｔｕｒｅ

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Ｃｏｕｐｌｉｎｇｓ

ａｎｄ

ＡｍｉｎａｔｉｏｎｏｆＵｎａｃｔｉｖａｔｅｄ

Ａｒｙｌ

Ｃｈｌｏｒｉｄｅｓ。ＺＡｍ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．１９９８，１２０，９７２２．

１４８．Ｈａｒｔｗｉｇ，Ｊ．Ｆ．，Ｔｒａｎｓｉｔｉｏｎ

ｍｅｔａｌ

ｃａｔａｌｙｚｅｄｓｙｎｔｈｅｓｉｓ

ｏｆ

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ａｎｄ

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ａｒｙｌ

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ｔｒｉｆｌａｔｅｓ：ｓｃｏｐｅ

ａｎｄ

ｍｅｃｈａｎｉｓｍ，Ａｎｇｅｗ．Ｃｈｅｍ．Ｉｎｔ．Ｅｄ．１９９８，ＪＴ，２０４６．

１４９．Ｗｂｌｆｅ，ｊ．Ｅ；Ｂｕｃｈｗａｌｄ，Ｓ．Ｌ．，Ｎｉｃｋｅｌ－ｃａｔａｌｙｚｅｄ

ａｒｎｉｎａｔｉｏｎｏｆ

ａｒｙｌｃｈｌｏｒｉｄｅｓ，Ｊ＝Ａｍ．Ｃｈｅｍ．

Ｓｏｅ．１９９７，１１９，６０５４．

１５０．Ｍａｒｔｉｎｅａｕ，Ｄ．；Ｇｉｎｓ，Ｒ；Ｆｏｒｔ，Ｙ，Ｓｅｌｅｃｔｉｖｅ

ｌｉｔｈｉ砒ｉｏｎ

ｏｆ４－（１Ｈ－ｌ－ｐｙｒｒｏｌｙｌ）ｐｙｒｉｄｉｎｅ．Ａｃｃｅｓｓ

ｔｏ

ｎｅｗ

ｅｌｅｃｔｒｏｎ－ｒｅｌｅａｓｉｎｇｌｉｇａｎｄｓ，ｚＯｒｇ．Ｃｈｅｍ．２００４．６９，７９

１

４．

１５

１．Ｗａｇａｗ，Ｓ．；Ｂｕｃｈｗａｌｄ，Ｓ．Ｌ．，Ｔｈｅ

ｓｙｎｔｈｅｓｉｓ

ｏｆ

ａｍｉｎｏｐｙｒｉｄｉｎｅｓ：Ａ

ｍｅｔｈｏｄ

ｅｍｐｌｏｙｉｎｇ

Ｐａｌｌａｄｉｕｍ－ｃａｔａｌｙｚｅｄｃａｒｂｏｎ－ｎｉｔｒｏｇｅｎ

ｂｏｎｄ

ｆｏｒｍａｔｉｏｎ，』Ｏｒｇ．Ｃｈｅｍ．１９９６，６１，７２４０．

１

５２．Ｋｒｅｉｎ，Ｄ．Ｍ．；Ｌｏｗａｒｙ，Ｔ．Ｌ．，Ａ

ｃｏｎｖｅｎｉｅｎｔ

ｓｙｎｔｈｅｓｉｓ

ｏｆ

２－（ａｌｋｙｌａｍｉｎｏ）ｐｙｒｉｄｉｎｅｓ，Ｚ

ｏｒｇ

Ｃｈｅｍ．２００２，６Ｌ

４９６５．

１５３

复旦人学理学博士论文

附录：典型化合物谱图

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复且大学理学博一Ｉ：论文

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复旦人学理学博士论文

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１７２

复且大学理学博士论文

致谢

在这五年的工作学习中，衷心感谢我的导师王全瑞教授，他以丰富的科研经

验对我的工作进行了各方面的指导，让我的科研能力得到了很大提高；另外导师

陶风岗教授也给予了我许多指导与建议。他们渊博的专业知识、严谨的科研态度

给我深刻的教诲和启迪，并将终身受益。在论文完成之际，谨向他们致以衷心的

感谢和崇高的敬意！

感谢李志铭老师和李峰老师，在我课题遇到困难时，帮我解决了许多问题。

在论文工作期间，还得到了我们课题组柴立挺、李扬州、孟青青、邹炯、李良喜、

李云霞、孙雨竹、马夏平、白鹤翔、匡亮、郭志云、李颖杰、洪巍、季秀芳、王

伟卫、王冠、邹岳以及谢小安、邹本立、袁其亮、陈宇、竺伟等同学的热情帮助，

而做本科毕业设计的师弟罗显飞也给予了我许多帮助。在此一并向他们表示诚挚

的谢意！

衷心感谢我的家人，多年来，他们给予我一贯的疼爱和无私的支持，本论文

的完成，无不包含着他们的默默奉献和辛勤劳动。

谨以此论文献给所有关心和帮助我的人！

陈欢生

２００８年４月

复旦大学理学博十论文

论文发表情况

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Ｃｈｅｎ，Ｑｕａｎｒｕｉ

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Ｅｆｆｅｃｔｉｖｅ

Ｓｙｎｔｈｅｓｉｓ

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ｓｕｂｍｉｔｔｅｄ．

５．Ｙｕｚｌｍ

Ｓｕｎ，Ｈｕａｎｓｈｅｎｇ

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Ｒｅａｃｔｉｏｎｏｆ

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Ｅｘｐｅｄｉｅｎｔ

Ｓｙｎｔｈｅｓｉｓ

ｏｆ

Ｏ－ｐｒｏｔｅｃｔｅｄ

Ｉｓｏｔｅｔｒｏｎｉｃ

Ａｃｉｄｓ，Ｓｙｎｔｈｅｓｉｓ，２００８，４，５８９．

６．ＬｉｔｉｎｇＣｈａｉ，Ｈｕａｎｓｈｅｎｇ

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ｈｙｄｒｏｇｅｎａｔｉｏｎ

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Ｓｙｎｔｈ．Ｌｅｔｔ．２００６，１５，２３９５．

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